Главная -> Словарь

Углеводороды образовались

Ароматические углеводороды обнаружены во всех исследованных до сих пор нефтях; в большинстве случаев, однако, их содержание невелико. Из европейских нефтей наиболее богаты ароматическими углеводородами некоторые галицийские, в бензине которых содержится до 22% бензольных углеводородов, румынские нефти с 24% ароматических углеводородов в тяжелом бензине, а также уральская нефть с 35% ароматических углеводородов в бензине и в меньшей степени — майкопская **.

Присутствие углеводородов в космическом масштабе обнаружено в газовой оболочке некоторых неподвижных звезд, планет и комет. Битумы встречены и в метеоритах — в тех осколках небесных тел, которые время от времени попадают на нашу планету. В пределах нашей планеты углеводороды обнаружены, с одной стороны, в газах вулканов, а с другой, — в различных изверженных породах и кристаллических сланцах.

Изучение состава и структуры ароматических углеводородов, содержащихся в масляных фракциях нефтей, имеет большое значение. От характера ароматических углеводородов и их содержания в этих фракциях зависят важнейшие эксплуатационные свойства масел, такие, как стабильность против окисления, термическая устойчивость, вязкостно-температурные и противоизнос-ные свойства, восприимчивость к присадим, канцерогенность и Др. Ароматические углеводороды обнаружены во всех нефтях, однако их содержание и структура зависят от характера нефти и пределов выкипания фракции . Данные о содержании ароматических углеводородов в масляных фракциях ряда нефтей приведены ниже:

Изучение состава и структуры ароматических углеводородов, содержащихся в маслялых фракциях нефтей, имеет большое значение. От характера ароматических углеводородов и их содержания в этих фракциях зависят важнейшие эксплуатационные свойства масел, такие, как стабильность против окисления, термическая устойчивость, вязкостно-температурные и противоизнос-ные свойства, восприимчивость к присадкам, канцерогенность и др. Ароматические углеводороды обнаружены во всех нефтях, однако их содержание и структура зависят от характера нефти и пределов выкипания фракции . Данные о содержании ароматических углеводородов в масляных фракциях ряда нефтей приведены ниже:

При прокаливании в аналогичных условиях кокса, полученного на установке коксования в кипящем слое, в отходящих газах не-шредельные углеводороды обнаружены не были. Это объясняется предварительной обработкой такого кокса в коксонагревателе при температурах около 650 °С.

Следует отметить, что при прокаливании в аналогичных условиях кокса, полученного на установке коксования в кипящем слое, в отходящих газах непредельные углеводороды обнаружены не были. Это объясняется предварительной обработкой такого кокса в коксонагревателе при температурах около 650°С.

При прокаливании в аналогичных условиях кокса, полученного на установке коксования, в кипящем слое, в отходящих газах непредельные углеводороды обнаружены не были. Это объясняется предварительной обработкой такого кокса в коксонагревателе при температурах около 650 °С.

Следует отметить, что при прокаливании в аналогичных условиях кокса, полученного на установке коксования в кипящем слое, в отходящих газах непредельные углеводороды обнаружены не были. Это объясняется предварительной обработкой такого кокса в коксонагревателе при температурах около 650°С.

При прокаливании в аналогичных условиях кокса, полученного на установке коксования, в кипящем слое, в отходящих газах непредельные углеводороды обнаружены не были. Это объясняется предварительной обработкой такого кокса в коксонагревателе при температурах около 650 °С.

финах составляют бензольные углеводороды. Обнаружены также нафталино-

Нефтяные трицикланы Сц — Ci2 являются в основном протадамантановыми углеводородами . Эти углеводороды обнаружены в нефти. В модельных реакциях их легко получают изомеризацией би- и трицикланов .

Сочленение циклов А/В и В/С во всех рассматриваемых углеводородах — транс-, что соответствует типу сочленения тех же колец в важнейших тритерпеноидах. .Кроме основных компонентов , в той же фракции найдены и другие трицик-ланы весьма близкого строения. Вероятнее всего, эти углеводороды образовались благодаря возможному 1,2-смещению некоторых ме-тильных групп в рассмотренных выше структурах.

Эти углеводороды образовались в нефтях также вследствие реакций изомеризации тетрациклических неадамантаноидных углеводородов. Следует обратить внимание на высокую степень упаковки атомов углерода в тетрациклической системе. На создание четырех колец здесь затрачено только 12—13 атомов углерода. С этих позиций интересны возможные предшественники углеводородов данного типа. Пока еще в нефтях не найдено иных тетрациклических систем, образованных столь малым числом атомов углерода. Интересно, что первый из рассмотренных углеводородов не смог быть получен при изомеризации других изомерных тетрациклических систем. К адамантаноидным углеводородам нефтей относится и пен-тациклический углеводород близкого типа строения, названный конгрессаном .

2 Единственной нефтью, где найдено большое количество непредельных углеводородов, является парафиновая нефть месторождения Бредфорд . В состав непредельных углеводородов входят алкены-1 , разветвленные алкены и моноциклены с двойной связью в алифатической цепи . Сходство в распределении этих структурных групп в насыщенной и непредельной части нефти Бредфорд наводит на мысль о том, что непредельные углеводороды образовались здесь вследствие термического крекинга, что подтверждается высокой тектонической активностью, характерной для данного региона, а также наличием магматических интрузий.

Для определения первичных продуктов, образовавшихся параллельным путем, а также для определения соотношений между А!, А:2 и k3 необходимо воспользоваться графиками зависимости состава продуктов реакции от степени превращения исходного углеводорода с последующей экстраполяцией состава продуктов реакции к «нулевой» степени превращения. Типичный график экстраполяции, полученный для реакции изомеризации цис-8-метил-^ыс-бициклононана, приведен на рис. 73. Хорошо видно, что первичными продуктами реакции являются лишь три углеводорода, из которых первыйнонан) образовался по реакции А^, а углеводороды второй и третий нонана) образовались по реакции А2, представляющей в данном случае наибольший интерес. Все остальные углеводороды образовались уже консеку-тивным путем.

В качестве примера образования углеводородов в космосе неорганическим путем указывают на метан, имеющийся в атмосферах больших планет Солнечной системы — Юпитера, Сатурна, Урана и Нептуна. Действительно, можно уверенно считать, что метан, а возможно и другие углеводороды, присутствующие в атмосфере больших планет, образовались неорганическим путем. Трудно предположить, что на этих планетах существуют или существовали живые организмы, а углеводороды образовались в результате превращений остатков этих организмов.

При крекинге нафталина от общего количества превращенного углеводорода только 4—9% подверглись разрушению, а при крекинге фенантрена. — только 2% .

Гроссе и Мавити в качестве катализатора для дегидрогенизации использовали окись хрома. Керосиновая фракция из нефти Плацедо была экстрагирована сернистым ангидридом, и полученный рафинат дегидрогенизовали над катализатором из окиси хрома и окиси алюминия. Из продуктов дегидрогенизации было выделено значительное количество дифенила и диметилнафталинов. Эти углеводороды образовались, очевидно, в результате дегидрогенизации дициклогексила и диметилдекагидронафталинов, присутство-

Если процесс ведут в печи, снабженной термометром, печь нагревают до 550—600° С; если термометра нет, трубку нагревают до начала красного каления и начинают по капле.вводить в нее керосиновую фракцию нефти. Скорость подачи невелика— 8—10 капель в минуту. Собранные в приемнике продукты крекинга можно подвергнуть разгонке и показать, что при термическом крекинге образуются низкокипящие продукты. Можно показать непредельный характер этих продуктов — проба с бромной водой. Чтобы эта проба была более наглядной, целесообразно керосиновую фракцию перед крекированием очистить от непредельных примесей, обработав ее концентрированной серной кислотой, щелочью и водой, и затем показать, что непредельные углеводороды образовались в результате крекинга.

Поскольку, повидимому, нефтяные углеводороды образовались из битумов, а не наоборот, как это считалось раньше, то весьма вероятно, что в ближайшем будущем будет предпринято более глубокое изучение химической природы этих смолистых соединений.

На основании всего сказанного можно сделать весьма важный вывод о том, что состав конечных продуктов изомеризации циклоолефинов в присутствии алюмосиликатного катализатора нередко очень далек от равновесного, что заставляет, в свою очередь, осторожно подходить к оценке температурных условий формирования яефтей по относительному содержанию в них гекса- и пентаметиленовых углеводородов. Конечно, все эти соображения справедливы лишь при том условии, что циклопарафиновые углеводороды образовались в результате реакций перераспределения водорода и реакций изомеризации, протекающих при взаимодействии некоторых циклических соединений с глинами, например, по схеме: ментол-»-метилизопропилциклогекеен-»-смесь пяти- и шестичленных циклоолефинов состава СюНго . Если же допустить, что насыщению подвергались уже изомеризованные смеси непредельных углеводородов или же, что условия формирования способствовали изомеризации насыщенных углеводородов, то сравнение рассчитанных равновесных и найденных концентраций, конечно, может в известной мере свидетельствовать о температурных условиях формирования этих продуктов. Не вдаваясь в подробности анализа этих величин, все же считаем необходимым отметить, что многочисленные исследования индивидуального состава нефтей определенно говорят о том, что соотношения отдельных компонентов в них не всегда являются равно-

мещенные изомеры . Доля нормальных гептана, октана и нонана невелика . Дизамещенные парафиновые углеводороды образовались в сравнительно небольших количествах. Было отмечено также незначительное количество трехзамещенных алканов и следы алканов с четвертичным атомом углерода.

Но большая часть нафтенов и ароматических углеводородов не имеет сходства со структурами живого вещества. Эти углеводороды образовались в результате целого комплекса реакций, ко-