Главная -> Словарь

Устойчивость различных

носительная устойчивость метилзамещенных производных не зависит от молекулярной массы углеводорода, а определяется положением метильной группы в углеродной цепи . Для углеводородов с различной молекулярной массой наблюдается постепенное уменьшение относительного содержания изомера в равновесной смеси при перемещении метильной группы от конца молекулы к середине . В распределении метилзамещенных парафиновых углеводородов наблюдается принцип гомологии. Во всех случаях более устойчивым является 2-метилпарафин, далее 3-метилпарафин. Термодинамическая устойчивость 5-метилпарафинов оказывается несколько большей, чем у 4-метилпарафинов. При перемещении метильной группы далее по цепи термодинамическая устойчивость парафиновых углеводородов падает . Вычислены средние соотношения между метилзамещенными изомерами: при 300 К для 2-: 3-: 4-: 5-: 6-метилпарафинов они составили соответственно 1 :0,85:0,75:0,77:0,54.

Не только термодинамическая устойчивость парафиновых углеводородов определяется их строением, в частности расположением метиль-ных групп. Длина углеводородной цепи и степень ее разветвления, положение метальных групп во многом определяют физические свойства парафинового углеводорода, в том числе температуру кристаллизации. Наличие в керосиновых, дизельных и других фракциях значительных количеств линейных парафиновых углеводородов обуславливает их высокую температуру кристаллизации. Наглядным примером служит зависимость температуры кристаллизации парафиновых углеводородов CIQ—Cis, имеющих различную структуру . Обращает на себя внимание общая закономерность, обнаруженная авторами работы , — ступенчатый рост температуры кристаллизации парафиновых углеводородов различных гомологических рядов. При перемещении метильной группы внутрь углеводородной цепи температура кристаллизации понижается, хотя это изменение носит неравномерный характер . Высококипящие парафиновые углеводороды в процессе гидроизомеризации претерпевают наиболее существенные превращения в продукты гидрокрекинга и изомеризации, и это обеспечивает значительное снижение температуры кристаллизации перерабатываемых фракций.

Предпринимались попытки найти методы расчета октанового числа индивидуальных углеводородов в зависимости от их строения. Наблюдалось, что относительная антидетонационная устойчивость парафиновых углеводородов прямо пропорциональна числу атомов водорода, связанных со вторичным и третичным углеродным атомом; та же зависимость, хотя и менее четко выраженная, обнаружена и у олефинов . Была найдена сравнительно точная зависимость между найденными по исследовательскому методу октановыми числами и так называемыми «факторами структурного запаздывания»; величина вышеуказанного «фактора» учитывает легкость, с какой углеводород определенного строения подвергается окислению. Не раз пытались рассчитать эксплуатационные характеристики для многокомпонентных смесей, каковыми являются моторные топлива . Результаты этих работ используются для сугубо приблизительной оценки топлив, но необходимость проведения испытаний на специальных испытательных двигателях до настоящего времени не отпала.

- Первичная реакция термического парофазного разложения парафиновых углеводородов приводит к образованию олефинового углеводорода с длинной цепью и парафиновых газообразных углеводородов. Термическая устойчивость парафиновых углеводородов меняется в зависимости от молекулярного веса.

2. Термическая устойчивость парафиновых углеводородов и парафиновых боковых цепей уменьшается по мере увеличения длины цепи.

Как показывают термодинамические расчеты , углеводороды способны к химическим реакциям и при более низких температурах. На рис. 47 приведены значения изобарно-изотермического потенциала некоторых углеводородов. Устойчивость парафиновых углеводородов наиболее высока до 500 К, а метана до 850 К; с повышением температуры термодинамически возможен их распад на элементы. Степень повышения изобарно-изотермического потенциала в зависимости от температуры для различных групп углеводородов неодинакова. В результате термодеструкции наименее устойчивых парафиновых углеводородов при температурах выше 1100 К

Сравнительная термическая устойчивость парафиновых и этиленовых

Как показывают термодинамические расчеты , углеводороды способны к химическим реакциям и.при более низких температурах. На рис. 47 приведены значения изобарно-изотермического потенциала некоторых углеводородов. Устойчивость парафиновых углеводородов наиболее высока до 500 К, а метана до 850 К; с повышением температуры термодинамически возможен их распад на элементы. Степень повышения изобарно-изотермического потенциала в зависимости от температуры для различных групп углеводородов неодинакова. В результате термодеструкции наименее устойчивых парафиновых углеводородов при температурах выше HOOK

Как показывают термодинамические расчеты , углеводороды способны к химическим реакциям и.при более низких температурах. На рис. 47 приведены значения изобарно-изотермического потенциала некоторых углеводородов. Устойчивость парафиновых углеводородов наиболее высока до 500 К, а метана до 850 К; с повышением температуры термодинамически возможен их распад на элементы. Степень повышения изобарно-изотермического потенциала в зависимости от температуры для различных групп углеводородов неодинакова. В результате термодеструкции наименее устойчивых парафиновых углеводородов при температурах выше HOOK

Для получения профилактических составов на основе легкого и тяжелого газойлей с установки Г 43-107 первоначально приготавливались базовые смеси из исследуемых дистиллятных фракций в соотношениях 1:1 и 1:2, в которые затем вводился ТНО - гудрон с АВТМ-9 или крекинг-остаток с ТК-3 . Максимальная депрессия температуры застывания исследуемых композиций достигается при 1-5%-ном содержании нефтяного остатка . Твердые парафиновые углеводороды в газойлях каталитического крекинга образуют в системе пространственный каркас, который вызывает застывание системы. Крекинг-остаток и гудрон нарушают агрегативную устойчивость парафиновых углеводородов дистиллятной фракции. Для сравнения на рис. 1 показано, что смеси на основе дизельного топлива или легкого газойля замедленного коксования низкотемпературными свойствами не обладают. Характеристики составов разрабатываемой профилактической смазки из нового вида нефтяного сырья приводятся в табл. 6.

Дальнейшие исследования влияния хлористого алюминия на парафиновые углеводороды принадлежат Jurkiewicz и Kling30. Разложение велось ими в запаянных стеклянных трубках при температурах от 250 до 500°. Было найдено, что метан не превращается в вывшие углеводороды, но что при 500° выделяется водород и отлагается уголь. Этан начинает разлагаться при 320°, а при 410° начинается образование маслянистых веществ и угля, которое при 500° становится весьма заметным. Эти маслянистые вещества, которые авторы считали: продуктами присоединения хлористого алюминия к углеводородам, были обнаружены и в случае других исследованных углеводородов. Синтез высших углеводородов из изобутана наблюдался при 245°. Было найдено, что' температура. 370—390° является критической; выше этой температуры реакция хлористого' алюминия уже не является более специфической. Было замечено также, что ^устойчивость парафиновых углеводородов по отношению к действию хлористого-алюминия понижается по мере увеличения молекулярного веса.

Впервые работы по исследованию бакинской нефти были проведены в 1881—1903 гг. В. В. Марковниковым и его учениками. Используя устойчивость парафиновых углеводородов к воздействию крепкой азотной кислоты, В. В. Марковников отделил

Устойчивость различных циклов видна из сравнения теплот сгорания . Так, теплота сгорания наиболее устойчивого циклоалкана — циклогексана составляет в расчете на группу СНз 659,03 кДж/моль, и она почти совпадает с теплотой сгорания группы СН2 алифатических углеводородов. Циклопентан менее устойчив, чем циклогексан. Он обладает избыточной теплотой сгорания в расчете на группу СН2 по сравнению с группой СН2 циклогексана на 5,45 кДж/моль или 27,25 кДж/моль в расчете на молекулу С5Ню. Для циклобутана эта теплота составляет 108,88 кДж/моль, а в случае циклопропана она достигает 115,56 кДж/моль.

Необходимо более подробно изучить условия равновесия, образования и разрушения ассоциатов на участке АВ , влияние отношения )))/д. ф/Уд. с на кинетику выделения твердой фазы, форму и размеры надмолекулярных структур, структурно-механические свойства, а также на устойчивость различных нефтяных дисперсных систем и установить более общие закономерности для управления этими сложными процессами, имеющими важное промышленное значение.

уже в готовом виде. Поэтому, хотя обычные глины, например као-лини'говые, неактивны, небольшая примесь активных форм глины может обеспечить каталитический эффект, тем более, что в природных условиях соотношение между нефтью и каталитическим веществом может быть очень высоким в пользу последнего. Опытным путем показано на реакциях полимеризации и на превращении нефтяных фракций, что заметные превращения вызываются не только обычными глинами после обработки их кислотой, но даже простыми, сырыми глинами, в том числе и Лкими, которые часто сопровождают нефтяные месторождения , С точки зрения превращения нефти в природе следует обратить особенное внимание именно на низкотемпературные реакции с алюмосиликатами, так как невозможно допускать в условиях нефтяного месторождения температуры, превышающие примерно 250°, хотя обычно эти температуры гораздо ниже . С другой стороны, устойчивость различных углеводородов, не говоря уже о гетерогенных соединениях, вообще говоря, различна. Уже указывалось, что некоторые углеводороды, например фенилциклогексан, mpm-бутил-бензол, изопропилбензол и другие заметно превращаются уже при 100°, если их нагревать с катализатором длительное время, а иногда весьма короткое. Условия, существующие в нефтяных месторождениях, в отношении продолжительности реакции в лаборатории не осуществимы, и приходится пользоваться более высокими температурами, учитывая возможность ограниченной экстраполяции в область более низких температур.

Необходимо более подробно изучить условия равновесия, образования и разрушения ассоциатов на участке АВ , влияние отношения VK. ф/Уд. с на кинетику выделения твердой фазы, форму и размеры надмолекулярных структур, структурно-механические свойства, а также на устойчивость различных нефтяных дисперсных систем и установить более общие закономерности для управления этими сложными процессами, имеющими важное промышленное значение.

Таким образом, результаты радиохимического исследования процесса термолиза сернистых соединений в составе остатка нофти позволяют установить направления радиальных процессов, оценить термическую устойчивость различных сернистых соединений в условиях коксования. Кроме этого, полученные эк-о.'..