Главная -> Словарь

Углеводороды отсутствуют

Парафиновые углеводороды относительно инертны к обычным химическим реагентам, в том числе и к молекулярному кислороду. При автоокислении н-парафинов окислению подвергается второй от конца цепи атом углерода. При наличии в основной цепи разветвления окисление направляется на третичный углеродный атом. При окислении н-парафинов образуются первичные моногидроперекиси. При последующем окислении моногидроперекисей образуется дигидроперекись.

Мы видели, что когда фракция нефти, керосин или газ-ойль подвергаются совместному действию температуры и давления, то одновременно с целевым продуктом реакции — легкими углеводородами с низкой температурой кипения, — образуются тяжелые углеводороды, относительно богатые углеродом и бедные водородом.

скоростями, на несколько порядков большими, чем другие углеводороды. При температурах порядка 700 °С и выше и атмосферном давлении реакция диенового синтеза значения не имеет, так как равновесие ее смещено в обратную сторону и в этих условиях диеновые и ацетиленовые углеводороды относительно термостабильны.

В своем исследовании Хугель охарактеризовал синтетические изопарафиновые углеводороды относительно высокого молекулярного веса и показал, что разветвления в ациклических углеводородах не оказывают влияния на увеличение вязкости. Двойные связи также оказывают весьма малое влияние на вязкость в ряду ациклических углеводородов, хотя они могут являться значительным фактором в циклических соединениях . По мнению Дунстана и Толе , важнейшие свойства масел, в том числе и вязкость, определяются непредельными соединениями. Поэтому они считают, что и очищенные масла должны обладать некоторым количеством непредельных углеводородов, вполне совместимым с удовлетворительной стойкостью к окислительной полимеризации и к смолообразованию. Это вполне достижимо на практике, так как разведение масел предельными углеводородами снижает активность непредельных углеводородов по отношению к серной кислоте; кроме того, авторы .рекомендуют сводить обработку смазочных масел серной кислотой к минимуму. Высказанную Дунстаном и Толе точку зрения разделяют Брукс и Гемфри ; они указывают также на то, что высокомолекулярные непредельные углеводороды с большим трудом поглощаются серной кислотой.

колец в полициклоароматических структурах, на вязкость и вязкостно-температурные свойства этих сложных полициклических систем. Ароматические углеводороды относительно легко удается выделить из высокомолекулярной части нефти в виде концентратов, однако последние нелегко разделить на компоненты. В случае сернистых нефтей основная часть сераорганических соединений, близких по структуре ароматическим углеводородам, сосредоточивается в ароматических концентратах. Но даже при отсутствии сераорганических соединений нелегко разделить сложную многокомпонентную смесь, состоящую из наиболее сложно построенных гибридных молекул. Решить эту проблему можно только при использовании большого комплекса химических методов и физических . Главная задача состоит в том, чтобы прежде всего выделить и установить структуру тех компонентов, которые составляют основную массу смеси. На эту задачу еще много десятилетий тому назад обращал внимание Д. И. Менделеев. В последнее время эта мысль Менделеева все чаще привлекает внимание исследователей.

Уравнения свободной энергии образования, приведенные для высших парафинов и высших олефинов в табл. 22, являются приблизительно правильными только для углеводородов с четырьмя и более атомами углерода. Низшие насыщенные и ненасыщенные углеводороды относительно более устойчивы, чем их высшие гомологи. Это означает, что по мере уменьшения числа атомов углерода в цепи дегидрирование происходит с большим трудом.

Под ароматическими углеводородами нефти подразумеваются углеводороды относительно большого удельного веса, растворимые в крепкой серной кислоте, способные давать формолитовую реакцию и имеющие элементарный состав, соответствующий формулам СпН2п_ж, где х не менее 6.

Известно, что парафиновые углеводороды относительно инертны к обычным химическим реагентам, в том числе и к молекулярному кислороду. Так, гомологи метана начинают в заметной степени окисляться лишь при температуре выше 250°; удлинение цепи и повышение молекулярного веса снижает их стабильность. При автоокислении н-парафинов окислению подвергается второй от конца цепи атом углерода. Так, Чертков и Башкиров при окислении и-додекана при повышенной температуре в качестве основных продуктов реакции выделили ундециловый спирт и ундецило-вый альдегид. Из продуктов окисления и-тридекана ими выделены додециловый спирт и лауриновый альдегид. Кроме того, во всех случаях были выделены метиловый спирт и формальдегид. Окисляя w-гептан при 80° кислородом при облучении ультрафиолетовыми лучами в течение 120—150 час., Иванов обнаружил в продуктах реакции и идентифицировал гидроперекись w-гептана с гидро-перекисной группой в положении 2.

Крекинг парафиновых углеводородов, В противоположность непредельным углеводородам, высокая скорость крекинга которых может быть объяснена быстрым присоединением протона с образованием реакционяоспособ-ного карбоний-иоиа, парафиновые углеводороды относительно инертны. Поэтому очевидно, что образование предполагаемого карбоний-иона иа парафинового углеводорода является более медленной стадией. Был предложен ряд возможных стадий, однако для решения вопроса, какая из них наиболее правдоподобна, необходимы дальнейшие исследования. Ниже приведены некоторые из этих предложений.

колец в полициклоароматических структурах, на вязкость и вязкостно-температурные свойства этих сложных полициклических систем. Ароматические углеводороды относительно легко удается выделить из высокомолекулярной части нефти в виде концентратов, однако последние нелегко разделить на компоненты. В случае сернистых нефтей основная часть сераорганических соединений, близких по структуре ароматическим углеводородам, сосредоточивается в ароматических концентратах. Но даже при отсутствии сераорганических соединений нелегко разделить сложную многокомпонентную смесь, состоящую из наиболее сложно построенных гибридных мо-^ лекул. Решить эту проблему можно только при использовании боль-Д шого комплекса химических методов и физических ' . Главная задача состоит в том, чтобы прежде всего выделить и установить структуру тех компонентов, которые составляют основную массу смеси. На эту задачу еще много десятилетий тому назад обращал внимание Д. И. Менделеев. В последнее время эта мысль Менделеева все чаще привлекает внимание исследователей.

4. Непредельные углеводороды, т. е. углеводороды, имеющие одну или более олефиновых связей в молекуле. Обычно непредельные углеводороды отсутствуют в прямогонных продуктах, но они составляют важный класс углеводородов в продуктах крекинга. Олефиновые связи могут встречаться в каждом из упомянутых выше характерных классов.

- В подавлявшем болытнстве нефтв! непредельиме углеводороды отсутствуют.

Из нафтенов наибольшее значение как сырье для получения капролак-* тама имеет циклогексан. Большой интерес в качестве мономеров представляют аналоги нафтенов с малыми циклами — циклопропан. и циклобутан. В нефтях эти неустойчивые углеводороды отсутствуют, но могут быть получены из нефтяного сырья.

более важное значение, чем содержание ароматических. В присутствии большого количества непредельных углеводородов ароматические углеводороды практически не влияют на процесс образования нагара. Однако когда непредельные углеводороды отсутствуют, добавление ароматических углеводородов в бензин, как и следовало ожидать, приводит к увеличению нагарообразования . Добавление 30% толуола к бензину Б-70 увеличивает нагарообразо-вание почти в 2 раза.

* Ароматические углеводороды отсутствуют. ** Прочерк означает отсутствие углеводородов.

Термические превращения непредельных углеводородов. В сырье для крекинга ненасыщенные углеводороды отсутствуют, но роль их в химии крекинга очень велика, так как они всегда образуются при распаде углеводородов других классов. Для непредельных углеводородов характерно большое разнообразие химических превращений. На примере олефинов особенно легко проследить решающее влияние температуры на направление превращения. Низкие температуры и высокие давления стимулируют реакции уплотнения низкомолекулярных олефинов

Из табл. 4 видно, что аминогруппа анилинов отщепляется лишь с трудом. В тех случаях, когда такая реакция протекает, образуются ароматические углеводороды, и циклогексаны. Гидрирование ароматического кольца, очевидно, непосредственно связано с отщеплением амино-группы. Это утверждение вытекает из того факта, что при реакциях анилина и о-толуи-дина образуются насыщенные углеводороды, в то время как при реакции бензиламина насыщенные углеводороды отсутствуют. Из результатов опытов с изохинолином следует, что образование этих насыщенных углеводородов не может быть объяснено гидрированием бензола, содержащегося в сырье.

ций ароматические углеводороды отсутствуют. Они появляются

* Во фракциях до 200° С бициклические углеводороды отсутствуют.

Эта диаграмма устанавливает зависимость между удельной рефракцией и анилиновой точкой масел, не содержащих ароматических углеводородов. Диаграмма проверена для ряда парафино-нафтеновых смесей с различными пределами кипения. Установлено, что во всех случаях, когда ароматические углеводороды отсутствуют, анилиновая точка совпадает с отсчитываемой по шкале, но малое содержание ароматических углеводородов уже вызывает значительные расхождения в значениях анилиновых точек, измеренных и найденных по диаграмме.

Другой метод определения ароматики, был описан Manning'OM 103. Небольшая проба масла отвешивается в маленькую U-образную трубку и испаряется продувкой тока воздуха, не содержащего углекислоты или окислов азота. Если ненасыщенные углеводороды отсутствуют, то пары масла частично' поглощаются тоже в U-образной трубке 98%-ной серной кислотой, содержащей 2—3% сернокислого серебра. Увеличение веса этой трубки указывает содержание ароматики в навеске.