Главная -> Словарь

Увеличения конверсии

В применяемой для охлаждения воде всегда содержатся соли от 40 до 35000 мг/л и более. На практике в процессе использования воды состав последней значительно колеблется вследствие увеличения концентрации солей из-за испарения вода и последующего добавления свежей для возмещения потерь на испарение в удаления используемого для каких-либо нужд пера, добавления возвратного конденсата из кипятильников, выпадения солей в провесов образования продуктов коррозии, образования накипи, выпадения карбонатных плёнок и т.д. Основными ионами, присутствующими в воде, применяемой для охлаждения, являются ка-

О механизме реакции сульфохлорирования имеются также фотохимические исследования Шумахера и Штауффа . Они изучали реацию взаимодействия н-гептана, двуокиси серы и хлора в растворе четыреххлористого углерода и установили, что квантовый выход при 25° составляет примерно 35 000. В результате систематических исследований было найдено, что скорость образования гептилсульфохлорида пропорциональна корню из интенсивности света и первой степени концентрации гептана. Что же касается влияния концентрации двуокиси серы, то после достижения известной небольшой концентрации ее скорость образования гептансульфохлорида не зависит от дальнейшего увеличения концентрации двуокиси серы.

Образовавшиеся кислоты реагируют со щелочью калия и образуют соли. После окончания реакции окисления непрореагировавший перманганат калия обесцвечивался древесным спиртом. Образовавшиеся в результате реакции соли калия органических кислот фильтрацией отделяли от двуокиси марганца, который несколько раз промывался горячей водой. Фильтрат, с целью увеличения концентрации выпаривался на водяной бане. Из солей калия органических кислот, действием на них минеральной кислоты, были получены соответствующие органические кислоты. Так как во фракции, взятой для окисления, ожидалось присутствие этилбензола и трех изомеров ксилола, в результате окисления которых должны были получать 4 кислоты разного строения, поэтому мы долж-

С целью увеличения концентрации фильтрат испарялся1 на водяной бане до малого объема1 и поо,те остывания к нему была добавлена соляная кислота до кислой реакции. Образовавшийся белый осадок бензойной кислоты, после перекристаллизации из горячей воды плавился при 119—120°С. Температура плавления синтетической бензойной кислоты равна 120—121°, смесь синтетического и нашего препарата плавилась при 120—12ГС. Идентифицирование толуола в виде бензойной кислоты указывает на присутствие метилцикло-гексана в норийском бензине.

Одной из особенностей процесса депарафинизации в растворах дихлорэтан-бензоловой смеси является возможность перерабатывать малоочищенное и даже совсем неочищенное сырье дистил-лятного и остаточного происхождения. Эта особенность обусловливается, с одной стороны, использованием в качестве растворителя хлорпроизводных, относительно хорошо растворяющих асфальто-смолистые вещества, и, с другой стороны, применением центрифугирования, которому не препятствует выделение из раствора вместе с парафином некоторого количества смолистых веществ. При депарафинизации же фильтрацией выделение из раствора такого же количества асфальто-смолистых веществ сделало бы раствор совершенно не фильтрующимся. При дихлорэтан-бензоловой депарафинизации присутствие асфальто-смолистых веществ в ряде случаев даже улучшает центрифугирование в той мере, в какой оно способствует образованию плотных дендритных кристаллов выделяющегося парафина. Поэтому на некоторых зарубежных заводах процесс дихлорэтан-бензоловой депарафинизации предшествует очистке. Такую же схему предполагалось осуществить по первоначальному проекту и на грозненском заводе. Указанная выше последовательность процессов дихлорэтан-бензоловой депарафинизации и очистки при переработке тяжелого цилиндрового дистиллята вязкостью 30—45 ест при 100° описана Н. И. Нюренбергом в работе по обобщению опыта применения дихлорэтан-бензоловой депарафинизации на некоторых зарубежных заводах, а также и в других источниках для остаточного сырья. При выборе последовательности депарафинизации и очистки нужно иметь, в частности, в виду, что очистка в большинстве случаев повышает температуру застывания очищаемого продукта вследствие увеличения концентрации в нем парафина. Поэтому температуру депарафинизации, если этот процесс проводят перед очисткой, устанавливают более низкую, чем при обычной последовательности данных процессов.

Вместе с тем в литературе отмечается, что хром добавляют с целью повышения полноты сгорания углерода — для увеличения концентрации С02 в газах регенерации. Таким путем цредот-

Такое распределение ПЦА связано, по всей вероятности, с составом исходного 0В. Так как ПЦА встречаются в нефтях, залегающих как на малых, так и на больших глубинах , нельзя согласиться с мнением некоторых исследователей о вторичном генезисе ПЦА в условиях повышенных температур. В залежах, по-видимому, новообразования ПЦА не происходит, так как не наблюдается увеличения концентрации ПЦА с возрастанием глубин залегания нефтеи и температуры. Наличие перилена в нефтях чокракских и караганс-ких отложений Терско-Каспийского прогиба свидетельствует о том, что органический материал материнских пород содержал ингредиенты континентального генезиса. Значительно меньше их было в ОВ материнских пород эоцена и палеоцена, и они совсем, по-видимому, отсутствовали в органическом материале мезозойских материнских пород. Более высокое содержание УВ ряда фенантрена в мезозойских нефтях, с одной стороны, и возрастание содержания 3,4-бензпирена и 1,12-бензперилена, с другой, указывает на иную специфику органического материала. Как было показано, предшественниками фенантренов могут быть некоторые стероиды, а 1,12-бензперилена — остатки иглокожих.

Появление максимума скорости нитрования и последующее уменьшение ее с увеличением концентрации серной кислоты трудно объяснить. Беннет с сотрудниками полагает, что механизм нитрования включает одновременную атаку иона нитрония на ароматическое кольцо и отрыв протона основанием. Наиболее сильным основанием в этой системе является ион бисульфата, концентрация которого должна была бы уменьшаться по мере увеличения концентрации кислоты. Эта теория содержит несколько неудовлетворительных положений. Она не может объяснить причины смещения положения максимума при изменении ароматического соединения или изменения скорости с изменением концентрации серной кислоты в случае, когда изменяются начальные концентрации ароматического соединения.и азотной кислоты.

Джиллеспай и Миллен полагают, что реакция серной кислоты с ароматическими соединениями имеет важное значение в реакции нитрования. По-видимому, все растворимые в серной кислоте ароматические соединения образуют с серной кислотой при помощи водородной связи комплексы, которые могут подвергаться ионизации с образованием иона бисульфата и сопряженного основания. Положительное поле, возникающее в результате образования водородной связи, будет деактивировать кольцо и тормозить реакцию нитрования. Появление свободного заряда на сопряженном основании должно способствовать дальнейшей деактивации кольца. Таким образом, по мере увеличения концентрации кислоты активность ароматического соединения должна снижаться. Очень сильное воздействие на активирующий эффект ароматического соединения оказывает повышение кислотности вследствие возрастания ионизации азотной кислоты, приводящей к образованию ионов нитрония. Ионизация азотной кислоты фактически доходит до конца в 90 %-ной серной кислоте; таким образом, следовало бы ожидать, что дальнейшее увеличение концентрации серной кислоты должно было бы повести к снижению скорости нитрования.

II 41 использовании в качестве конкурирующего раствора уксусной кислоты по мере увеличения ее концентрации в растворе платинохлорис-товодородной кислоты адсорбционная способность носителя снижается, в результате чего возрастает концентрация платины в маточном растворе. Поэтому платина в носителе находится частично в сорбированном состоянии, а частично в растворе в объеме пор носителя. При прокаливании и восстановлении эта часть платины образует более грубодисперсные частицы. Таким образом, по мере увеличения концентрации уксусной кислоты в растворе платинохлористоводородной кислоты наблюдается оптимум дисперсности платины .

Из изложенного следует, что наиболее простой способ улучшения противоизносных свойств масла для роторно-поршневых двигателей — повышение щелочности масла путем увеличения концентрации в нем металлсодержащих присадок. Однако этот прием не всегда применим, так как при этом одновременно ускоряется образование зольных отложений, способствующих преждевременному воспламенению рабочей смеси в роторно-поршневом двигателе.

Процессы каталитического крекинга в большинстве случаев проводятся с рециркуляцией газойлевых фракций с блока ректификации продуктов крекинга на установках раннего поколения с применением аморфных алюмосиликатных катализаторов, обладающих невысокой активностью. Рециркуляция продуктов крекинга осуществлялась с целью увеличения конверсии сырья, а также возврата катализатора, вынесенного с парами продуктов из реактора — катализаторного шлама. В качестве рециркулята при этом использовались не только тяжелые, но и легкие газойли.

Наиболее важным преимуществом ЦСК является их повышенная селективность в процессах крекинга, меньший выход сухого газа и кокса по сравнению с АСК. Причем селективность выхода бензина возрастает по мере увеличения конверсии сырья вследствие стабилизирующего действия Н-переноса селективность выхода бензина на цеолитах не зависят от их химического состава и выше на 10—12% по сравнению с аморфным алюмосиликатом . При этом выход газа выше на аморфном алюмосиликате. Преимущества цеолитсодержащих. катализаторов перед аморфным алюмосиликатом по селективности выхода бензина возрастают по мере увеличения конверсии сырья.

Выход соединений серы в тяжелом газойле ниже по сравнению с их содержанием в исходном сырье и составляет 50 — 70% . Он не зависит от условий процесса при, заданной конверсии сырья и возрастает по мере увеличения конверсии сырья.

Рециркуляция продуктов крекинга. В процессе каталитического крекинга в большинстве случаев осуществляется рециркуляция различных продуктов реакции с блока их ректификации. При применении аморфных алюмосиликатных катализаторов, обладающих невысокой активностью,' рециркуляция продуктов осуществлялась с целью увеличения конверсии сырья и выработки целевых продуктов, возврата катализатора, вынесенного с парами реакционной смеси из реактора . В качестве рециркулята использовались легкие и тяжелые газойли.

При крекинге нефтяных фракций с конверсией сырья 20—25% мае. селективность выхода бензина на цеолитах не зависит от их химического состава и выше на 10-12% мае. по сравнению с аморфным алюмосиликатом. При этом выход газа выше на аморфном алюмосиликате. Преимущества цеолитсодержащих катализаторов перед аморфным алюмосиликатом по селективности выхода бензина возрастают по мере увеличения конверсии сырья.

При повышении давления скорость реакции парофазного нитрования увеличивается, иными словами, увеличивается производительность реактора, но существенного увеличения конверсии не наблюдается. При повышении давления снижается оптимальная температура и кривые зависимости от температуры становятся более крутыми . Таким образом, при проведении реакции под давлением требуется более Зависимость точное регулирование режима процесса. Нитрование пропана на заводе в г. Пеория произво-

дрении промоторных добавок для увеличения конверсии СО до

лентном потоке. На второй стадии по мере увеличения конверсии

Процессы каталитического крекинга в большинстве случаев проводятся с рециркуляцией газойлевых фракций с блока ректификации продуктов крекинга на установках раннего поколения с применением аморфных алюмосиликатных катализаторов, обладающих невысокой активностью. Рециркуляция продуктов крекинга осуществлялась с целью увеличения конверсии сырья, а также возврата катализатора, вынесенного с парами продуктов из реактора - ката-лизаторного шлама. В качестве рециркулята при этом использовались не только тяжелые, но и легкие газойли.

В процессе каталитического крекинга, особенно на аморфных катализаторах производится рециркуляция непревращенной части сырья в смеси со свежим сырьем. Это делается для увеличения конверсии сырья. Рециркулятом может служить как легкий, так и тяжелый газойль. Доля рециркулята может достигать 30% на сырье. В связи с внедрением новых высокоактивных цеолитсодер-жащих катализаторов конверсия за проход значительно увеличивается и доля рециркулята на современных установках с современными высокоактивными катализаторами снижается и составляет не более 10-15% на сырье.