Главная -> Словарь

Углеводороды подвергают

Углеводороды подвергались хроматографическому анализу на силикагеле АСК по методике, описанной в . Одинаковые

"-- Сергиенко и Лебедев выделили из девонской нефти Ромаш-кинского месторождения фракции твердого парафина, отвечающие-по константам индивидуальным парафиновым углеводородам C2i Сзо нормального строения. Предельные углеводороды нефти, выкипающие выше 340° С, были выделены двухкратным хроматографирова-нием на крупнопористом активированном силикагеле. После разделения предельных высокомолекулярных углеводородов на твердые и жидкие с помощью избирательных растворителей и охлаждения твердые углеводороды подвергались карбамидной обработке. Углеводороды, образовавшие кристаллические комплексы с карбамидом,, после регенерации их из комплекса подвергались хроматографическо-му разделению по Фуксу . Характеристика состава и свойств, предельных углеводородов из девонской нефти Ромашкинского месторождения приведена в табл.14.

И. П. Лукашевич и Ф. И. Самедова исследовали состав и свойства фракций нафтеновых и ароматических углеводородов деас-фальтированных концентратов ромашкинской и смеси эмбенских нефтей. Для этого они разделили концентраты на силикагеле на нафтено-парафиновую и ароматические фракции, десорбирован-ные изооктаном и бензолом. Все фракции, содержавшие твердые углеводороды, подвергались депарафинизации в растворе МЭК — бензол при —30°. Групповой состав деасфальтированных концентратов показан в табл. 136.

Исходными углеводородами для исследования служили пять изомерных пентенов: З-метилбутен-1, 2-метилбутен-1, 2-метилбутен-2, пентен-1, пентен-2 и гексены нормального строения. Эти углеводороды подвергались нарбони-лированию в различных условиях. Особенное внимание было уделено вопросу изомеризации углеводородов при карбонилировании, так как состав конечных продуктов должен зависеть от соотношений, устанавливающихся между изомерами в ходе реакции.

Расщепление парафинов высокого молекулярного веса, присутствующих в обычном сырье для крекьнга, лает очень интересные результаты. Наиболее подробное изучение крекинга н-декана, н-доде-кана, н-гексалекана, изогексадекана и до-триаконтана производилось при одинаковых условиях, с тщательной фракционировкой продуктов крекинга, Тиличеевым и Фейгиным . н-Декан был получен из продуктов крекинга парафина, другие углеводороды были синтезированы из соответствующих бромидов и иоди-дов при помощи реакции Вюрца. Углеводороды подвергались крекингу при 425° С в течение 1 часа, при 425° С— 3 часов и 450° С— 1 часа. Конечное давление было около 40 am. Условия крекинга очень близко соответствовали средним значениям времени и температуры промышленного крекинг-процесса.

Полученные из спиртов углеводороды подвергались ректификации , и узкие фракции анализировались на содержа-: ние углеводородов нафтенового ряда. На основании этого устанавливался состав смеси по содержанию углеводородов с определенным числом углеродных атомов и по содержанию нафтенов .

Сергиенко и Лебедев выделили из девонской нефти Ромаш-кинского месторождения фракции твердого парафина, отвечающие по константам индивидуальным парафиновым углеводородам С21 — Сзо нормального строения. Предельные углеводороды нефти, выкипающие выше 340° С, были выделены двухкратным хроматографирова-нием на крупнопористом активированном силикагеле. После разделения предельных высокомолекулярных углеводородов на твердые и жидкие с помощью избирательных растворителей и охлаждения твердые углеводороды подвергались карбамидной обработке. Углеводороды, образовавшие кристаллические комплексы с карбамидом, после регенерации их из комплекса подвергались хроматографическо-му разделению по Фуксу . Характеристика состава и свойств предельных углеводородов из девонской нефти Ромашкинского месторождения приведена в табл.14.

можно ожидать процессов разложения' углеводородов, тем лучше будет качество дестиллата. Успешность очистки во многом зависит от качества дестиллата, от того насколько слабо углеводороды подвергались разложению в процессе перегонки. Поэтому, при перегонке сырья в высоковакуумных трубчатках, мы получаем дест ил-латы по качеству лучшие, требующие меньшей затраты реагентов, чем в результате перегонки в обычных кубовых батареях.

Norris и Thomson81 провели тщательные измерения влиж'ия температуры на степень пиролиза норм, и изо-пентанов при температурах начала диссоциации. Углеводороды подвергались нагреванию в паровой фазе примерно в продолжение одного часа при определенной, температуре; опыты велись в стеклянном приборе, в котором можно было измерять получающееся расширение при атмосферном давлении. При температурах, лежащих чиже температуры разложения, расширения после достижение. 9 Кривая, иллю- №ИЯ термического 'равновесия не наблюдалось. Продолжая стр'ирующая зависи- постепенно нагревание, можно было достигнуть темпе-мость скорости раз- ратуры, при которой в течение всего периода нагревания ложения норм, пен- наблюдалось определенное увели-'туры . лиза соответствует примерно 391°. Ввиду того, что опре-

Hurd и Bollman141 изучали пиролиз диаллила, 4-метил-1-пентена, аллил-циклогекеана и 4-фе:Нил-1-бутена. В противовес пропилену и изобутилену 142, для количественного разложения которых требуется нагревание до 700° или даже выше, перечисленные углеводороды подвергались значительному разложению уже в температурных пределах от 425 до 500°. В результате реакции наблюдалось образование преобладающего количества пропилена наряду лишь с небольшим количеством этилена, причем присутствия аллена обнаружено не было. Во всех исследованных случаях найдены были также высококипящие продукты полимеризации. Для объяснения этих фактов Hurd и Bollman принимают, что а-оле-фины сначала распадаются на радикалы с образованием аллила:

при 60е, чтобы избежать конденсации толуола и других низкокипящих компонентов; выходящие газы проходили через ловушку с раствором твердой двуокиси углерода в ацетоне, где летучие жидкие углеводороды подвергались конденсации. На основе теплот образования реагирующих и получающихся продуктов можно было вычислить изменения энергии, происходящие при крекинге. Таким образом Frey и Нерр смогли установить ясное различие между двумя вполне определенными термическими процессами, имеющими место при пиролизе. Эти процессы таковы:

Газ пиролиза разделяют на фракции. Непредельные углеводороды подвергают дальнейшей переработке, а насыщенные углеводороды

На заводе фирмы «Косден петролеум компани» в г. Биг-Спринге богатую нафтенами фракцию нефти подвергают платформингу и продукт, содержащий всевозможные ароматические С6—С8-углеводороды, подвергают экстракции растворителем по методу Удекса, об'работав предварительно активированной глиной для разрушения следов диолефинов. В результате получают смесь ароматических углеводородов, свободную от парафинов и нафтенов, из которой простой непрерывной ректификацией выделяют чистые бензол и толуол, а также фракцию ароматических С8-углево-дородов. На нефтеперерабатывающем заводе фирмы «Сан ойл компани» бензол и толуол получали таким же путем, но, как уже указывалось на стр. 246, для производства ксилолов пользовались отдельным процессом, в котором вместо экстракции по методу Удекса производили перед гидроформингом отделение С8-нафтенов от других углеводородов разгонкой.

В литературе описан интересный метод получения чистых ароматических углеводородов. По этому методу экстракт с большим содержанием ароматических углеводородов, который получают при помощи растворителя, обладающего по отношению к ним высокой избирательностью, подвергают вторичной экстракции, но уже растворителем, избирательным по отношению к неароматическим углеводородам. Во время войны на заводе фирмы «Хамбл ойл» в г. Бейтаун толуол, пригодный для нитрования, получали из нафтеновой фракции следующим образом . Фракцию, кипящую при 93—121° и содержащую около 30% нафтенов , подвергали гидроформингу при 500—550°, получая продукты с 21—28% толуола. Этот концентрат экстрагировали жидким сернистым агидридом при —32°, в результате чего содержание толуола повышалось до 65—70%. Продукт промывали тяжелым минеральным маслом, которое извлекало неароматические углеводороды, очищали серной кислотой, нейтрализовали и перегоняли. Этот завод был единственным, на котором использовали процесс двойной экстракции. Он производил половину всего количества нефтяного толуола, получавшегося во время войны в США. Схема процесса показана на рис. 25.

В настоящее время этот завод выпускает толуол , смесь ксилолов , а также ароматические С9-углеводороды и Сц,-углеводороды . Смесь ксилолов содержит43% .м-ксилола, по 20% о-ксилола и этилбензола и 17% n-ксилола. В результате регулировки верхнего предела температур кипения фракций, содержащих С9- и С8-углеводороды, они не требуют двойной экстракции и после обработки жидким сернистым ангидридом подвергаются только кислотной очистке и перегонке.

углеводороды подвергают дополнительному превращению при условиях, способствующих образованию ароматических углеводородов. Схема типичной экстракционной секции установки рексформинга представлена на рис. 5 . Дебутанизи-рованный продукт из реактора поступает в экстракционную колонну, где контак-тируется с нисходящим потоком водного гликоля, избирательно растворяющего ароматические и низкокипящие парафиновые углеводороды. Рафинат, выводимый с верха экстракционной колонны, состоит главным образом из высококипящих низкооктановых парафиновых углеводородов. Эти компоненты возвращаются снова в реакционную секцию или в некоторых случаях используются для других целей, например в качестве компонента реактивных топлив.

углеводороды подвергают очистке в промывочном аппарате 3 и адсорберах 4 и 5.

Риформингу на ароматические углеводороды подвергают как узкие фракции бензинов, применяемые для производства того или иного конкретного углеводорода, так и широкие фракции . Применение последних обычно более экономично. Из нефти получают ароматические углеводороды бензол, толуол, ксилолы. Выходы ароматических углеводородов, достигаемые при использовании риформинга на платиновых катализаторах составляют, соответственно, бензола —• 0,45—0,50%, толуола — 0,8% и ксилолов—1,2—1,3% от массы исходной нефти . Применение риформинга на платинорениевых катализаторах удваивает эти цифры. Получение одновременно с ароматическими углеводородами также и водорода в количестве 1,5—3,5% от массы исходного сырья улучшает экономику технологического процесса и способствует развитию гидрогенизацион-ной очистки на нефтеперерабатывающих предприятиях.

Для удаления примесей полученные углеводороды подвергают ректификации. Перед ректификацией газ пропускают через промывную склянку с раствором щелочи, колонку с твердой щелочью и колонку с хлористым кальцием и конденсируют.

Для удаления примесей полученные углеводороды подвергают ректификации. Перед ректификацией газ пропускают через промывную склянку с раствором щелочи, колонку с твердой

Фракцию, содержащую ароматические углеводороды, подвергают четкой хроматографии с количественным отделением всех групп углеводородов, что удается, как правило, при повторном разделении промежуточных фракций, полученных при первой хроматографии. Ароматические углеводороды при этом включают и алкилен-ароматические. Затем выделенные группы углеводородов анализируют, как и в случае авиационных бензинов, — спектральными методами, четкой ректификацией и определяют физические характеристики. Предельную часть можно подвергнуть дегидрогенизацион-ному катализу с последующим отделением ароматических углеводородов, полученных из шестичленных нафтенов, и их идентификацией. Ароматическую фракцию анализируют до и после избирательного гидрирования непредельных связей и, сопоставляя результаты, определяют строение алкиленароматических углеводородов.

Предельные углеводороды топлив, выделенные при хроматографии, обрабатывают карбамидом для отделения нормальных парафиновых углеводородов или разделяют при помощи молекулярных сит. Затем нормальные парафиновые углеводороды подвергают четкой ректификации. Дополнительно для их идентификации можно найти температуру кристаллизации узких фракций. Оставшуюся смесь изопарафиновых и нафтеновых углеводородов можно разделить на активированном угле и анализировать газо-жидкостной хроматографией .