Главная -> Словарь

Увеличения растворимости

Принципиальное значение имеет изучение влияния природы ионообменного катиона на каталитическую активность и селективность цеолитных катализаторов. Было высказано предположение, что одно- и двухвалентные катионы оказывают поляризующее действие на молекулы углеводородов, облегчая протекание исследуемых реакций. В случае двухвалентного катиона отмечался определенный вклад в каталитическую активность некоторой некомпенсированности положительного заряда на катионе, возрастающий по мере увеличения расстояния от катиона до алюмосиликатного тетраэдра.

сырья удается резко понизить выход кокса и повысить стабильность работы катализатора. В качестве второго примера можно привести метод повышения стабильности алюмоплатинового катализатора путем его модифицирования соединениями рения, создания сллавов, увеличения расстояния между атомами платины и прочности ее связей.

Основными особенностями реакторного блока установки Эйч-Оу-Си являются соосное расположение аппаратов, лифт-реактор наружного монтажа с поворотом под углом 90°, непосредственно соединенный с циклонами, подача водяного пара или легких углеводородных газов в низ лифт-реактора для увеличения расстояния между отдельными частицами катализатора с последующей подачей жидкого сырья через ультразвуковые форсунки, работающие под высоким давлением. Лифт-реактор имеет переменный диаметр для выравнивания скорости потока по высоте.

К числу отличительных особенностей процесса относятся подача рециркулирующих углеводородных газов ниже ввода сырья для регулирования активности катализатора, пассивации отлагающихся на нем металлов, увеличения расстояния между частицами катализатора и равномерного напыления сырья. Предварительно нагретый в теплообменниках гудрон с помощью насоса и ультразвуковых форсунок под высоким давлением

Если производительность задана и флегмовое числе диаметр и высота ректификационной колонны в известных пределах взаимосвязаны между собой — увеличение высоты колонны позволяет уменьшить ее диаметр и наоборот. Эти варианты обусловливаются возможностью повышения скорости паров либо за счет увеличения расстояния между тарелками, либо за счет увеличения уноса жидкости с тарелки на тарелку, компенсируемого соответствующим увеличением числа тарелок, а следовательно, и увеличения высоты колонны. Критерием оценки оптимальных размеров ректификационной колонны могут быть минимальные ее объем или вес или минимальные затраты на сооружение и эксплуатацию колонны.

В зависимости от количества разбираемых простенков, а следовательно, от увеличения расстояния между простенками, смежными с ремонтируемыми, распорки по длине и диаметрам изготовляются разных размеров. В табл. 22 приведены размеры распорок для случая ремонта от одного до четырех отопительных простенков.

фита в процессе работы и увеличения расстояния между работающей

Изменение прочности кокса влияет на характер разрушения. Понижение прочности сдвигает границу эффективного воздействия струи в сторону увеличения расстояния между насадкой и поверхностью воздействия. Оценка воздействия струи диаметром 8,1 мм по глубине и ширине образующейся щели показывает, что в аналогичных условиях резки, как и для нарадки. диаметром 5,2 мм, эффективность повышается в 3—4 раза. Глубина щели при избыточном давлении 150 кгс/см2 достигает 40— 60 мм, и наблюдаются отдельные вырывы кусков из образцов. На расстоянии до 2 м профиль реза изменяется незначительно. Гранулометрический состав разрушенного кокса остается мелким.

С повышением скорости давление газа становится равным весу частиц. В этом случае при небольшом повышении скорости газа частицы начинают отделяться друг от друга и перемещаться. Такой режим называют спокойной или нетурбулентной флю-идизацией. Дальнейшее повышение скорости газа приводит к значительно большему расширению слоя вследствие увеличения расстояния между частицами и энергичного перемешивания частиц. Наиболее быстро движущиеся частицы вылетают из слоя, а поверхность слоя напоминает кипящую жидкость. Такое состояние слоя называют турбулентным псевдоожижением или турбулентной флюидизацией. На большинстве современных установок каталитического крекинга процесс ведется при таком режиме псевдоожижения. Дальнейшее увеличение скорости приводит к появлению над кипящим слоем зоны с невысокой концентрацией частиц катализатора, уровень псевдоожиженного слоя повышается, а плотность его уменьшается. При дальнейшем форсировании подачи газа наступает режим пневмотранспорта катализатора. Если такой поток направить в сосуд с большим диаметром, то снижение скорости потока приведет к образованию относительно плотного кипящего слоя. Сыпучий материал в псевдоожиженном состоянии способен перемещаться подобно жидкости. Это его свойство используется на установках каталитического крекинга с псевдоожиженным слоем при транспортировке катализатора по трубопроводам из реактора в регенератор и обратно. При этом режим турбулентной флюиди-зации используется в реакторе и регенераторе, режим пневмотранспорта — в транспортных трубопроводах и режим спокойной флюидизации — в основном в стояках реактора и регенератора.

менением их структуры и конформации. Данные, подтверждающие это допущение, были получены в результате анализа частотно-резонансных спектров растворов. Было показано, что при разбавлении бензольных растворов смол и асфальтенов максимум потери энергии смещается в область низких частот, т. е. время релаксации увеличивается. Такая картина возможна лишь в случае увеличения геометрических размеров частиц при разбавлении, отражением чего является и резкое возрастание дипольного момента за счет увеличения расстояния между зарядами. Эти данные подтверждают представление исследователей, по мнению которых молекулы асфальтенов состоят из структурных фрагментов, соединенных метиленовыми либо иными мостиками, допускающими их взаимные повороты. Следует учесть, что пространственная деформация молекул может привести к нарушению сопряжения, вплоть до разъединения пар я-электронов, что может определенным образом влиять на реакционную способность веществ, особенно в реакциях со свободными радикалами.

щегося в них парафина, остается недостаточно высокой в отношении карбамида. Для повышения их активности и увеличения растворимости в них карбамида к ним приходится добавлять растворители, хорошо с ними смешивающиеся и обладающие достаточной растворяющей способностью в отношении карбамида. Эти дополнительные растворители получили наименование «активаторов». Активаторы должны обладать способностью повышать растворимость одной из реагирующих сторон в применяемом основном растворителе, не снижая при этом в значительной мере-растворимость в том же растворителе другого реагирующего вещества. В качестве активаторов применяют метиловый и этиловый спирты, ацетон, воду и другие жидкости. Добавление излишка активатора может вызвать снижение растворимости второго взаимодействующего вещества или привести к образованию второй жидкой фазы, отвлекающей карбамид из зоны реакции и этим ухудшить условия комплексообразования. Один из ярких примеров такого отрицательного действия избытка активатора описали С. Т. Кузьмин и Н. И. Черножуков .

Раствор ксилита, полученный в результате гидрирования ксилоз-ных растворов, содержит от 1 до 2% зольных элементов, до 1% органических кислот, до 0,5% РВ, а также сорбит, арабит и дульцит, которые образовались при восстановлении глюкозы, арабинозы и галактозы, присутствующих в пентозном гидролизате. Содержание других многоатомных спиртов, кроме ксилита, колеблется в зависимости от перерабатываемого сырья . Эти соединения влияют на процесс кристаллизации, однако в меньшей степени, чем другие примеси, содержащиеся в растворе ксилита. Учитывая, что очистить раствор ксилита от других присутствующих в нем многоатомных спиртов практически не представляется возможным, необходимо, чтобы содержание в нем остальных примесей было минимальным. Присутствие этих примесей в растворе помимо увеличения растворимости ксилита оказывает большое влияние на вязкость растворов, что затрудняет их дальнейшую переработку.

Изменение растворимости угля после его алкилирования гекса-деценом видно из рис. 3. Растворимость низколетучих и среднеле-тучих углей заметно увеличивается: при обработке пиридином в экстракт переходило 68% низколетучих углей и 65% среднелету-чих. Растворимость этих углей в хлороформе и бензоле также увеличивалась и равнялась соответственно 50 и 30%. Для высоколетучего угля и полуантрацита существенного увеличения растворимости не наблюдали.

Растворимость углерода в жидком металле существенно изменяется при введении добавки другого элемента, причем эти изменения могут быть как в сторону уменьшения, так и в сторону увеличения растворимости. С этой точки зрения исследовались в основном металлы, используемые при производстве стали: железо, никель, кобальт и марганец. Добавки германия, мышьяка,. селена, меди, палладия, индия, серы, золота, теллура, бора и фосфора понижают, а хрома, вольфрама, молибдена и церия увеличивают растворимость углерода в таких сплавах. Для разбавленных растворов установлена зависимость, связывающая изменение растворимости углерода с количеством введенного металла-добавки: ДЛ/* = Л/*тах ~Л/стах =mNx. где АЛ/* — изменение растворимости углерода за счет добавки; Л/*тах — предельная растворимость углерода в сплаве; Л/стах - предельная растворимость углерода в металле; т — молярный параметр растворимости; Nx — молярная доля

В целях увеличения растворимости в антраценовом масле малометаморфизованных углей было проведено гидрирование антраценового масла при 426 "С и давлении 24 МРа . При гидрировании без катализатора появились легкие фракции, выкипающие до 200 °С , и полициклическая ароматика с числом колец более трех , в присутствии молибдата кобальта масел было больше - 13%, а полициклической ароматики - всего 2%. Количество водорода увеличилось до 6-7,5%. При гидрировании смеси получаются продукты, близкие по характеристикам к гидрированному антраценовому маслу. По данным ЯМР, в этих продуктах присутствует небольшое количество насыщенных углеводородов С6-Сзэ. Ароматические фракции представлены соединениями с числом атомов Сю-Ср, как и в антраценовом масле, т.е. они состоят из двухъядерных и трехъядерных ароматических углеводородов с боковыми заместителями, имеющими 1-2 атомов углерода. Растворимость в бензоле продуктов, полученных в присутствии катализатора, не более 2%. Полагают, что роль катализатора заключается в гидрировании растворителя. 150

Стремление установить характер связей между фрагментами углей и разрушить их для увеличения растворимости вызвало развитие исследований, имеющих целью воздействие на эфирные, тиоэфирные и другие связи между фрагментами макромолекул, а также на межмолекулярные взаимодействия.

Использование такого активного донора водорода, как тетра-лин, в сочетании с катализатором для гидроочистки продуктов ожижения угля уже показало обнадеживающие результаты. До сих пор были безуспешными попытки приспособить этот процесс для гидронитроочистки , но дальнейшие усилия в этом направлении представляются оправданными. Создание сверхкритических условий во время каталитической реакции могло бы представлять интерес вследствие возможности значительного увеличения растворимости водорода в жидкой фазе, что одинаково важно для процессов гидронитроочистки и гидрокрекинга.

1. В тех случаях, квгда вещество имело температуру более высокую, чем температура, насыщения, и особой точности не требовалось, склянка соединялась с атмосферой_ через длинный тонкий капилляр, предохраняющий от заметных потерь. Это простое приспособление более надежно в тех случаях, когда воздух до наступления равновесия проникает извне в силу увеличения растворимости при понижении температуры. Однако, и тут по достижении равновесия можно ожидать некоторых потерь легких частей. Само насыщение велось в термостатических условиях.

Известно, что невысокая степень извлечения нефтяных оснований водными растворами минеральных кислот обусловлена гидрофобносты) углеводородной части молекулы, возрастающей по мере увеличения молекулярной массы, и вследствие этого малой устойчивостью обра*» зующихся солей. Частичная замена водной фазы на неводную позволяет повысить степень извлечения оснований за счет увеличения растворимости соединений, например, в спиртоводной фазе. Исходя из таких предпосылок нами исследована возможность применения указанных условий для выделения нефтяных оснований, С этой целью проведена сравнительная экстракция АО растворами серной кислоты в водной, спиртовой и уксуснокислой средах, методика эксперимента с некоторыми изменениями заимствована у В.В.Гецеу . Концентраты АО получены путем исчерпывающей обработки исходной нефти, разбавленной н-гексаном в объемном соотношении 1:1, 2Ь% ргствором еерной кислоты в соответствующей среде до прекращения окрашивания кислотного слоя . Соотношение между экстрагеятом и нефтью 2:5 . После окончания перемешивания я расслоения фаз экстракт отделяли

с другой стороны, непрерывно' вдувать в противоположные концы реакционной камеры; последнюю снабжают перегородкой, опускающейся ниже поверхности железа, чтобы предотвратить смешивание газообразных продуктов в двух секциях. В окислительную секцию можно ввести дополнительное количество* воздуха в пространство над железом, чтобы окислить образующуюся окись углерода. К железной бане можно добавить катализатор , вместе с марганцем — для увеличения растворимости катализатора и угля в железе.. К метану можно добавить водяной пар.

Условия приготовления этиленхлоргиярина. действием хлора и воды на этилен были также исследованы Западинским 2i. Он проводил эту реакцию следующим образом: хлор и этилен одновременно пропускались через трубки, оканчивающиеся узкими отверстиями и доведенные до дна склянки емкостью 1,5 л, содержащей 500 см3 воды. Жидкость в склянке поддерживалась при температуре ±: 2° и энергично перемешивалась. Давление в системе было 150—200 мт водяного столба. Опыты с применением дихлорэтана или этилового спирта показали значительно уменьшенные выхода, так как дихлорэтан сильно умень-

Исходный газ должен тщательно очищаться от сернистых соединений, отравляющих катализатор. Очистка водяного газа, равно как и методы его получения описаны в § 69 и 76. Перед входом в конвертор газ насыщается водяным паром до нужного соотношения. Конвертированный газ поступает на отмывку углекислоты водой. Для увеличения растворимости С02 отмывку производят под давлением 15—25 am и при возможно более низкой температуре. Остаточная окись углерода поглощается аммиачным раствором однохлористой меди в соответствии с уравнением: