Главная -> Словарь

Увеличением цикличности

диусов. Отмеченное обусловлено слабым межмолекулярным взаимодействием в алкановой дисперсии и увеличением активности вводимых асфальтенов на этом фоне.

Из рис. 39 видно, что катализатор закоксовывается быстрее с увеличением активности в случае крекинга вакуумного газойля. Это согласуется с результатами работы , из которых следует, что увеличение жесткости крекинга вызывает тем более сильное увеличение коксообразования, чем выше молекулярный вес сырья. Из рис. 39 видно также, что при крекинге легкого и тяжелого

» В приведены данные, из которых следует, что с увеличением активности алюмоплатинового катализатора в реакции дегидрирования циклогексана уменьшается его избирательность в реакциях образования кокса. Полагают, что увеличение гидро-дегидри-рующей активности интенсифицирует гидрирование промежуточных

Некоторое увеличение скорости объясняется, по-видимому, увеличением активности карбкатионов, связанной с понижением силы кислоты и дестабилизацией промежуточных карбониевых ионов. Отсутствие корреляции с растворимостью донора гидрид-ионов вновь показывает, что значительная часть гидридного переноса протекает не в кислотной фазе. Эти данные лучше согласуются с тем предположением, что реакция преимущественно протекает на границе раздела фаз в условиях хорошего перемешивания.

Из приведенных данных ясно видна защитная роль контактов. Содержание металлов на катализаторе с увеличением активности контакта уменьшается.

Было показано, что физиологическая активность гуминовых препаратов увеличивается с уменьшением их молекулярных масс. Этого можно достигнуть, подвергая торфа, бурые угли действию различных окислителей -азотной кислоты, хлора, пероксида водорода и так далее. В результате окисления отщепляются периферийные участки гуминовых кислот, уменьшается их молекулярная масса, увеличивается количество кислородсодержащих функциональных групп и, как следствие, повышается их биологическая активность. В качестве окислителей наиболее эффективными оказались Н^С^, HN03. Использование окислительно-гидролитического расщепления органической массы тоштав одновременно с увеличением активности ГК позволяет практически полностью использовать сырье.

диусов. Отмеченное обусловлено слабым межмолекулярным взаимодействием в алкановой дисперсии и увеличением активности вводимых асфальтенов на этом фоне.

Было показано, что физиологическая активность гуминовых препаратов увеличивается с уменьшением их молекулярных масс. Этого можно достигнуть, ЯбдВергая торфа, бурые угли действию различных окислителей -азотной кислоты, хлора, пероксида водорода и так далее. В результате окисления отщепляются периферийные участки гуминовых кислот, уменьшается их молекулярная масса, увеличивается количество кислородсодержащих функциональных групп и, как следствие, повышается их биологическая активность. В качестве окислителей наиболее эффективными оказались ЕЬС^, HNOj. Использование окислительно-гидролитического расщепления органической массы топлив одновременно с увеличением активности ГК позволяет практически полностью использовать сырье.

Замена ионов Na* в цеолите типа Y на катионы Rb* и Cs* приводит к появлению активности в реакции дегидрирования: количество бензола в продуктах превращения циклогексена составляет 2-8%. Это согласуется с увеличением активности цеолита Y в дегидрировании изопропанола при переходе от Li* к Cs* в ряду катионов I группы .

скоростей реакций и зависит от активности компонентов катализатора. Изомеризация протекает на кислотных центрах по карбкатионному механизму, поэтому при высокой кислотности катализатора будет увеличиваться выход метйлциклопентана . Дегидрирование происходит на металлическом компоненте катализатора, и с увеличением активности металла будет возрастать скорость образования бензола. Адсорбция шестичленного циклоалкана на металле может сопровождаться либо одновременной .диссоциацией шести связей С—Н, либо последовательным быстрым отщеплением атомов водорода:

Хотя никель, как было показано выше, является значительно более активным катализатором, чем железо, испытанные никелевые катализаторы оказались менее активными, чем железные с промотирующими добавками. Естественно объяснить это явление влиянием компонентов, входящих в состав катализатора. Очевидно, что добавка значительных количеств окиси хрома к металлическим катализаторам понижает их активность. Этим объясняется пониженная активность железо-хромового и никель-хромового катализаторов. Сочетание металлического катализатора с окисью алюминия и окисью кремния благоприятно влияет на активность катализатора. Это подтверждается резким увеличением активности сидерита после добавки к нему каолина и исключительно высокой активностью железных катализаторов с добавками окисей алюминия, калия и

Проведенные исследования показали, что углеводороды, входящие в состав масляных фракций, при окислении ведут себя неодинаково. Нафтеновые углеводороды, которые являются основными углеводородами масел, окисляются молекулярным кислородом довольно легко, причем склонность к окислению возрастает с увеличением цикличности. Поэтому наиболее желательным компонентами масел являются углеводороды с небольшим числом колец.

Циклоалканы средних фракций. Средняя молекулярная масса циклоалканов увеличивается при переходе к более высококипящим фракциям нефти примерно в равной степени как за счет возрастания числа циклов, так и удлинения алифатических радикалов, 50— 70 % углерода в высококипящих фракциях циклоалканов прихо-- дятся на долю алифатических цепей. Для циклоалканов высококипящих фракций характерны длинные алифатические цепи, число атомов углерода которых уменьшается с увеличением цикличности молекул при приблизительно эквивалентной молекулярной массе.

В этом примере повышение температуры кипения ароматических углеводородов вызвано увеличением цикличности их.

а) с увеличением цикличности ароматических углеводородов индекс вязкости их падает;

Средняя молекулярная масса циклоалканов увеличивается при переходе к более высококипящим фракциям нефти примерно в равной степени как за счет возрастания числа циклов, так и в результате удлинения алифатических радикалов. 50-70 % углерода в высококипящих фракциях циклоалканов приходятся на долю алифатических цепей. Для циклоалканов высококипящих фракций характерны длинные алифатические цепи, число атомов углерода которых уменьшается с увеличением цикличности молекул при приблизительно эквивалентной молекулярной массе. При исследовании рядов циклогексана и декалина

сидов и сульфонов, присутствующих в нефтях, аналогично тиаполициклоалканам, содержащим от 1 до 5 циклов в молекуле, алифатическим сульфидам, бензо- и дибен-зотиофенам. По данным Ляпиной , с увеличением цикличности молекул суммарное количество углеродных атомов в заместителях уменьшается . Максимальное присутствие характерно для сульфоксидов с заместителями Сз — моно-, Cs — би-, Со — три- и Со — тетрациклических структур .

продуктов. Вообще следует отметить, что с увеличением цикличности ароматических углеводородов количество образующихся нерастворимых продуктов окисления возрастает , а растворимых продуктов — уменьшается.

Как видно из представленных данных, ароматические углеводороды ' существенно влияют на стабильность смесей. При добавлении к алкано-циклановым углеводородам ароматических углеводородов образование осадков и смолистых соединений возрастает. Однако накопление кислородных продуктов окисления уменьшается. Это явление становится более-заметным с увеличением цикличности и количества добавляемых ароматических углеводородов.

Таким образом, установлено, что склонность к ассоциации возрастает, во-первых, с увеличением цикличности ароматических структур и, во-вторых, при переходе от циклановои среды к алкановои и с уменьшением разветвленности алканов. Это явление объясняется следующим. Чистые ароматические углеводороды, когда они не окислены, длительно существующих ассоциатов не образуют. Попадая в силовое поле друг друга, ароматические структуры вследствие большой склонности к ориентационной поляризуемости ориентируются друг относительно друга, однако из-за воздействия соседних молекул мгновенно возникшие ассоциаты так же быстро и распадаются. На отсутствие ассоциатов в неокисленных ароматических углеводородах указывает практически отсутствие дисимметрии рассеяния.

При нагреве ароматических углеводородов образуется значительное количество нерастворимых осадков и смол, а также кар-боновых кислот. Возрастает коррозия бронзы. Сравнением термоокислительной стабильности ароматических фракций, частично очищенных от серы перекисью водорода и на никеле Ренея, можно установить, что присутствие ароматических соединений с боковыми ненасыщенными связями приводит к увеличению осадко- и смолообразования . С увеличением цикличности ароматических углеводородов термоокислительная стабильность уменьшается. Так как ароматические углеводороды образуют осадки и смолы при нагреве, а алкано-циклановые углеводороды осадков и смол не образуют, то естественно, что с увеличением содержания ароматических углеводородов в топливах возрастает количество образующихся смол и нерастворимых продуктов окисления . Особенно интенсивное отрицательное влияние на