Главная -> Словарь

Увеличением молекулярных

протекание процессов тормозится следующими факторами: малоэффективным контактированием отдельных компонентов реагирующей системы вследствие образования «мертвых» зон и избирательных путей движения, недостаточно тонким диспергированием, самопроизвольной сегрегацией гетерогенных фаз и другими гидродинамическими условиями. G увеличением мощностей аппаратов предотвратить появление этих осложнений становится все труднее. Значительные отступления от результатов лабораторных исследований объясняются изменением в промышленных условиях стабильности свойств катализаторов вследствие накопления углистых отложений, прочного адсорбирования вредных примесей из сырья, местных перегревов, уменьшения прочности катализатора и др. Немаловажные осложнения возникают вследствие колебаний состава и чистоты сырья, что влечет за собой изменение его реакционной способности и активности катализатора.

За увеличением мощностей действующих УЗК стоят другие и не менее важные технические и экономические преимущества кроме производства и сбыта анодного кокса. Следует иметь в виду, что действующие в России и странах СНГ УЗК, включая и недавно построенные, значительно отстают от современного мирового уровня по своим технико-экономическим показателям. К недостаткам этих установок и возможностям их усовершенствования относятся:

Из таблиц следует, что в период с 1988 г. по 1999 г. мощности замедленного коксования в США увеличились с 68,4 млн.т/год до 105 млн.т/год, в то время как мощности по гидрокрекингу остатков практически не увеличились. Увеличение мощностей по каталитическому крекингу следует связывать с увеличением мощностей по замедленному коксованию остатков, т.к. при этом появляются значительные ресурсы сырья для установок каталитического крекинга. Указанная тенденция подтверждается данными таблицы 2.

Объем каталитического крекинга и его роль возрастают в связи с необходимостью углубления переработки нефти, т. е. увеличения выхода светлых от перерабатываемого сырья. Поэтому более высокий отбор -светлых нефтепродуктов сопровождается увеличением мощностей каталитического крекинга, а также гидрокрекинга и коксования. В странах, где отбор светлых нефтепродуктов от нефти невысок, каталитический крекинг развит незначительно.

аботку на химических и металлургических ультате этого и ряда других причин возникло твие между увеличением мощностей в цветной м производства электродного кокса . ниге освещено современное состояние проблем, дством, облагораживанием и применением но-

Отсутствие систематизированного материала по научным основам технологии производства, достаточного количества теоретических и опытно-исследовательских данных по процессам облагораживания и особенностям применения новых видов нефтяных коксов затрудняет их переработку на химических и металлургических предприятиях. В результате этого и ряда других причин возникло некоторое несоответствие между увеличением мощностей в цветной "металлургии и ростом производства электродного кокса .

уменьшается время реакции. Одновременно снижаются выходы целевых продуктов и общее количество образующегося газа . В рмагльта» отношен» моцноотей глубокой я прямой переработки достигло в (Ж а 1988 г. 51,4? об. против 41,4? в 1980 г. Аналогичное отведение для стран Западной Европы примерно в 2 раза вам.

Главным продуктом каталитического крекинга двух диизобу-тиленов является изобутилен, который образуется вследствие деполимеризации; некоторое количество и-бутенов и бутанов получается в результате изомеризации и насыщения. По мере возрастания молекулярного веса олефина меньшее количество его остается в виде соединений с тем же числом атомов углерода в молекуле, и эта фракция является более насыщенной, чем исходный углеводород. Это связано с большими скоростями крекинга и далеко идущим насыщением высших олефинов. Цетен крекируется легче, чем цетан . Как и следовало ожидать, газ содержит преимущественно углеводороды С3 и С4 со значительным количеством изо-C^Rs- Содержание олефинов в жидком продукте и в этом случае уменьшается с увеличением молекулярных весов компонентов. Фракция С16 содержит мало олефинов. Это свидетельствует о том, что некрекированный цетен превращается в насыщенный углеводород и что крекингу предшествует изомеризация .

Сравнение свойств и структурно-группового состава фракций высокомолекулярных углеводородов исследованных нефтей позволяет сделать некоторые обобщения. В соответствии с рассмотренными выше закономерностями изменения состава и свойств индивидуальных углеводородов по мере гибридизации их молекул с увеличением молекулярных весов различие наименее резко сказывается на полициклических фракциях высокомолекулярных углеводородов, содержащих конденсированное бициклическое аромати-

В пользу предположения, что содержание карбоновых кислот должно повышаться с увеличением молекулярных весов нефтяных фракций, свидетельствуют следующие данные.

щихся в сырой нефти карбоновых кислот приходится на долю той части нефти, которая выкипает выше 300° С. Косвенным подтверждением закономерного лозрастания концентрации кислых веществ нефтеп с увеличением молекулярных весов составляющих их веществ служат данные некоторых исследователей , показывающие, что наиболее полярные вещества концентрируются в самой тяжелой части нефти.

Тесная связь строения углеводородной и кислотной частей нефти с близким числом атомов углерода в молекуле проявлялась также и в том, что содержание нафтеновых кислот повышается при переходе от нефтей менее цикличных, т. е. парафинистых, к нефтям нафтенового основания. Появилось значительное число экспериментальных данных, свидетельствующих о том, что среди кислот, выделенных из бензино-керосиновых фракций, присутствуют наряду с нафтеновыми кислотами низшие гомологи жирных кислот. Содержание этих кислот в нефтях значительно меньше, чем нафтеновых кислот, причем с увеличением молекулярных весов нефтяных фракций оно снижается точно так же, как снижается и доля парафиновых углеводородов в этих фракциях. Жирные кислоты никак нельзя было подвести под определение нафтеновые кислоты, поэтому еще Аскан предложил в качестве общего понятия, охватывающего все выделяемые из нефти карбоновые кислоты, ввести понятие более широкое, а именно нефтяные кислоты. Это предложение Аскана позже было поддержано Гурвичем. «Что касается часто употребляемого названия «нефтяные» кислоты , — пишет Гурвич, то, по предложению Аскана, его следует оставить для обозначения вообще всех кислот, встречающихся в нефти, а в ней, кроме нафтеновых, попадаются, хотя и в небольших количествах, и некоторые кислоты жирного ряда: муравьиная, уксусная и т. д.; под нафтеновыми же следует подразумевать исключительно карбоновые кислоты, производящиеся от нафтеновых углеводородов» . Наметкин нефтяными кислотами называет кислоты, выделяемые из нефти щелочной обработкой, хотя он тут же подчеркивает: «И по составу и по свойствам нефтяные кислоты вполне соответствуют нафтеновым кислотам, т. е. синтетическим кислотам, являющимся производными нафтенов» .

Сравнение свойств и структурно-группового состава фракций высокомолекулярных углеводородов восьми исследованных нефтей позволяет сделать некоторые предварительные обобщения. В соответствии с рассмотренными выше закономерностями изменения состава и свойств индивидуальных углеводородов но мере гибридизации их молекул с увеличением молекулярных весов различие наименее резко сказывается на полициклических фракциях высокомолекулярных углеводородов, содержащих конденсированное бициклическое ароматическое ядро. Во всех восьми исследованных нефтях общее количество колец в этой фракции колеблется около четырех и лишь в радченковской нефти оно значительно выше — 4,8. В подавляющем большинстве случаев показатель соотношения ароматических и циклопарафиновых колец в молекуле колеблется в довольно узких пределах, а именно 2 — 2,3 ароматических и 1,5 — 1,7 циклопарафиновых колец. Лишь у радченковской и туймазинской нефтей количество ароматических колец в этой фракции приближается к трем.

В пользу предположения, что содержание карбоповых кислот должно повышаться с увеличением молекулярных весов нефтяных фракций, свидетельствуют следующие данные.

Ы. Д. Зелинский показал, что и одной из бакинских нефтей содержании карбоновых кислот составляло 0,1 %, причем в бензиновой части кислоты были обнаружены лиан, в виде следов. В керосиновой фракции содержалось всего 0,005 "о кислот, что и пересчете па общую кислотность составляет не более 10%. Следовательно, IK; менее 90% всех содержащихся в сырой нефти карбоновых кислот приходится на долю той части нефти, которая выкипает выше 300°. Косвенным подтверждением закономерного возрастания концентрации кислых веществ пофтей с увеличением молекулярных весов составляющих их веществ служат данные ряда исследователей , показывающие, что наиболее полярные вещества концентрируются в самой тяжелой части нефти.

Тесная связь строения углеводородной и кислотной частей нефти с близким числом атомов углерода в молекуле проявлялась также и в том, что содержание нафтеновых кислот повышается при переходе от нефтей менее цикличных, т. е. парафинистых, к пефтям нафтенового основания. Появилось значительное число экспериментальных данных, свидетельствующих о том, что среди кислот, выделенных из бензшю-керосиновых фракций, присутствуют наряду с нафтеновыми кислотами низшие гомологи жирных кислот. Содержание :тпх кислот в нефтях значительно меньше, чем нафтеновых кислот, причем с увеличением молекулярных весов нефтяных фракций оно снижается томно так же, как снижается и доля парафиновых углеводородов в этих фракциях. Жирные кислоты никак нельзя было подвести под определение нафтеновые кислоты, поэтому еще Аскан предложил в качестве общего понятия, охватывающего все выделяемые из нефти карболовые кислоты, ввести понятие более широкое, а именно нефтяные кислоты. Это предложение Аслана позже было поддержано Л. Г. Гурвичем. «Что касается часто употребляемого названия «нефтяные» кислоты , — пишет Гурвпч, — то, по предложению Аскана, его следует оставить для обозначения вообще всех кислот, встречающихся в нефти, а в ней, кроме нафтеновых, попадаются, хотя и в небольших количествах, и некоторые кислоты жирного ряда: муравьиная, уксусная и т. д.; под нафтеновыми же следует подразумевать исключительно карболовые кислоты, производящиеся от нафтеновых углеводородов» . С. С. Наметкин нефтяными кислотами называет кислоты, выделяемые из нефти щелочной обработкой последней, хотя он тут же подчеркивает: «И по составу и по свойствам нефтяные кислоты вполне соответствуют нафтеновым кислотам, т. е. синтетическим кислотам, являющимся производными нафтеном» .

Сравнение свойств и структурно-группового состава фракций высокомолекулярных углеводородов исследованных нефтей позволяет сделать некоторые обобщения. В соответствии с рассмотренными выше закономерностями изменения состава и свойств индивидуальных углеводородов по мере гибридизации их молекул с увеличением молекулярных весов различие наименее резко сказывается на полициклических фракциях высокомолекулярных углеводородов, содержащих конденсированное бициклическое аромати-

В пользу предположения, что содержание карбоновых кислот должно повышаться с увеличением молекулярных весов нефтяных фракций, свидетельствуют следующие данные.