Главная -> Словарь

Увеличением отношения

Внутри группы сернистых соединений скорость обессеривания уменьшается с увеличением молекулярной массы. Так, этилмеркап-тан менее устойчив, чем децилмеркаптан.

Температура начала кристаллизации — максимальная температура, при которой в топливе невооруженным глазом обнаруживаются кристаллы. Эта температура характеризует в основном температуру фильтрования. Температура кристал -лизации зависит от углеводородного состава топлив и, в первую очередь, от их температуры плавления. С увеличением- молекулярной массы температура плавления повышается. Однако температура плавления при одной и той же молекулярной массе в зависимости от строения углеводорода колеблется в очень широких пределах. Углеводороды с разветвленным строением имеют, как правило, более низкую температуру начала кристаллизации. Наиболее высокой температурой начала кристаллизации отличаются парафиновые углеводороды, затем ароматические и нафтеновые.

с бутана, при термолизе алканов преобладающим распад по связи С —С. Относительная скорость их возрастает с увеличением молекулярной массы, что обусловливается уменьшением энергии разрыва С —С —связей по мере приближения к середине цепи и увеличения степени разветвленное™ молекул.

С увеличением молекулярной массы алкенов возрастает тен — к разрыву С —С —связи. Для высокомолекулярных алкенов двойной связи практически не влияет на термостойкость алкенов, и по устойчивости они становятся близкими алканам с тем же углеродным атомом.

Из приведенных данных следует, что с увеличением молекулярной массы фракции и, следовательно, ее температуры кипения выход риформата постепенно воз — растает, что особенно заметно при жестких условиях процесса . Только при риформинге фракций 120—140 °С и 140—180 °С выход риформата практически одинаков. Аналогичная зависимость от фракционного состава и молекулярной массы фракции наблюдается по выходу ароматических углеводородов и по окта —

HI:й —ионному механизму преимущественно с разрывом в средней части с наименьшей энергией связи С — С. Как и при каталитическом крекинге, вначале на металлических центрах катализатора происходит дегидрирование парафинов с образованием алкенов. Затем алкены на кислотных центрах легко превращаются в карбкатионы и инициируют цепной карбений —ионный процесс. Скорость гидре крекинга при этом также возрастает с увеличением молекулярной массы алканов. Изопарафины с третичными углеродными атомами подвергаются крекингу со значительно большей скоростью, чем нормальные алканы. Так как распад карбений —ионов с отщеплением фрагментов, содержащих менее трех атомов углерода, сильно эь дотермичен, при гидрокрекинге почти не образуется метан и этан и высок выход изобутана и изопентанов . На катализаторах с высокой гидрирующей и умеренной кислотной активностями происходит интенсивное насыщение карбений — ионов, в результате образуются парафины с большим числом атомов углерода в молекуле, но менее изомеризованные, чем на катализа — тс pax с высокой кислотностью.

Наиболее склонны к формированию ассоциированных комплексов асфальтены и смолы. На склонность их к ассоциированию существенное влияние оказывает содержание в них ароматизованных фрагментов, которое обычно оценивается показателем степени ароматичности. Ароматичность смол составляет 20—40%, асфальтенов 40—50%. Число конденсированных ароматических фрагментов у смол достигает 1—4. С увеличением молекулярной массы и переходе к асфальтенам этот показатель возрастает, достигая 7,5 . Наименее ароматизованные смолы преимущественно находятся в диспергированном состоянии в дисперсионной среде, а более ароматизованные, имеющие соответственно более высокие значения молекулярных масс, концентрируются в сольватном слое структурных единиц с ядром, состоящим из ассоциатов асфальтенов. При избыточном содержании асфальтенов и малой растворимости дисперсной среды , они составляют в остатках дисперсную фазу. При низком содержании асфальтенов нефтяные остатки по

Из приведенных данных видно, что с увеличением молекулярной массы хладоагента увеличивается его удельная холодопроизво-дительность. В связи с этим общее количество хладоагента в цикле сокращается и уменьшаются энергозатраты на его сжатие. Состав хладоагента можно подобрать таким образом, что его применение будет экономически более выгодным, чем применение пропан-этанового холодильного цикла.

Меркаптаны, реагируя с гидроксидом натрия, превращаются в меркаптиды, причем реакция эта обратима вследствие гидролиза меркаптидов, который можно уменьшить повышением концентрации раствора щелочи и снижением температуры очистки. Нужно учитывать и то обстоятельство, что с увеличением молекулярной массы меркаптанов их растворимость в растворе щелочи понижается, т. е. степень извлечения уменьшается. Например, степень извлечения н-бутилмеркаптана на 35 % меньше, чем этилмеркаптана. В присутствии кислорода воздуха меркаптаны окисляются до дисульфидов; при

где Da, о — коэффициент диффузии паров при обычных условиях . Du уменьшается с увеличением молекулярной массы Мт. При одинаковой Мг коэффициент диффузии имеет наименьшие значения для ароматических углеводородов и наибольшие — для нафтенов. Коэффициент диффузии подчиняется закону аддитивности. Для паров бензинов 1в» 8,5 •!"' м2/с, для паров дизельного топлива Dn«7,3-10~e м2/с !.

На бифункциональных платиновых катализаторах, в отличие от хлорида алюминия, имеет место увеличение скорости изомеризации с увеличением молекулярной массы исходного парафинового углеводорода .

Теплоотдача к однорядному экрану непрерывно уменьшается с увеличением отношения шага труб к их диаметру. Общее количество тепла, передаваемое двухрядному экрану, почти не меняется до достижения значения шага труб, равного двум диаметрам; при дальнейшем увеличении шага труб теплоотдача начинает снижаться.

Несмотря на высокую концентрацию мономера, скорость полимеризации в присутствии одного и того же катализатора уменьшается с увеличением отношения пропилен : этилен . Молекулярный вес полимера при этом тоже уменьшается. Добавка пропилена влияет на содержание растворимой части в меньшей степени, чем добавка этилена . Нерастворимые полимеры, богатые этиленом и пропиленом, кристалличны, а растворимые — аморфны или мало кристалличны.

Бутлеров и Горяинов показали, что изобутилен полимеризуется в присутствии серной кислоты. Позже эта реакция, известная как холодный сернокислотный процесс , была применена для производства диизобутилена путем абсорбции изобутилена 65 %-ной серной кислотой из бутан-бутеновой фракции при 30—35°. Затем нижний сернокислотный слой и абсорбированный в нем изобутилен нагревались до 100°, при этом отделялся полимер, состоявший из диизобутилена, триизобутилена и более высококипящих полимеров. Почти двойной выход октенов был получен при проведении полимеризации той же самой бутан-бутеновой фракции в одну ступень при температуре 80—90° в присутствии 65 %-ной серной кислоты. Этот процесс известен как горячий сернокислотный процесс. Фракции октенов, полученные горячим сернокислотным процессом, состояли главным образом из сополимеров изобутилена и н-бутилена. При обработке бутиленов и амиленов большими количествами 96 %-ной серной кислоты при 0° получались смеси, состоящие из парафинов, олефинов и циклоолефинов. Олефины и циклоолефины присутствовали во фракциях, выкипающих выше 250°; фракция, кипящая ниже 240°, состояла главным образом из предельных углеводородов. В противоположность этим результатам при обработке изобутилена концентрированной серной кислотой в количестве' 10 % объемн. при 0° фракция полимера, выкипающая ниже 225°, содержала от 50 до 60% олефинов. Таким образом, выход парафиновых углеводородов повышался с увеличением отношения концентрированной серной кислоты к взятым в реакцию олефи-нам. При обработке изобутилена 91 %-ной серной кислотой при 0е образовывался жидкий продукт, содержащий во фракции, выкипающей ниже 200°, 63% парафинов, в то время как при применении 87%-noii серной кислоты в соответствующей фракции были обнаружены лишь следы парафинов, а при применении 77 %-ной серной кислоты парафины вообще отсутствовали. В присутствии 67 %-пой серной кислоты при 0° полимеризации не было, но при 35° образовывался полимер, содержавший диизо-бутилен и триизобутилен.

Когда объем паровой фазы значительно превышает объем жидкой фазы, то для насыщения расходуется уже значительное количество легкоиспаряющихся углеводородов, при этом состав жидкой фазы меняется. В состоянии насыщения паровая фаза находится в равновесии с жидкостью уже измененного состава. Давление насыщенных паров здесь отличается от давления насыщенных паров, определенного при небольшом объеме паровой фазы. Иными словами, с увеличением отношения паровой фазы к жидкой найденное давление насыщенных паров будет уменьшаться . В связи с этим величины давления, полученные по методу Рейда, обычно на 60—80 мм рт. ст. ниже значений, определенных по методу Валявского—Бударова. 40

1. Общш1 для производных циклогексана к бензола является улучшение вязкостно-температт'рных свойств с увеличением отношения числа углеродных атомов в алкильных цепях к числу углеродных атомов, составляющих циклическую часть молекулы.

Во всех трубчатых печах кроме печей со стенами из щелевых панельных горелок с увеличением отношения шага между трубами к диаметру труб tld до двух резко повышается равномерность нагрева труб по окружности