Главная -> Словарь

Увеличением полярности

Концентрация твердого материала в кипящем слое уменьшается с увеличением линейной скорости газа, однако барботаж все большей доли газа через слой в виде пузырей задерживает это снижение концентрации, особенно для крупных порошков . С увеличением размера частиц и их плотности концентрация твердого материала в кипящем слое возрастает. С увеличением плотности псевдо-ожижающего газа концентрация твердого материала в кипящем слое уменьшается. Для алюмосиликатных катализаторов концентрация твердого материала в кипящем слое обычно лежит в пределах 300— 600 кг/ж3.

сравнительной оценки влияния состава топлива на нагарообразо-вание. Топлива, имеющие большую плотность, обладают большей нагарообразующеи способностью, так как с увеличением плотности, как правило, увеличивается температура выкипания 10% топлива

Плотность топлива — весьма важная характеристика. Она оказывает влияние на объемную теплоту сгорания: с увеличением плотности повышается объемная теплота сгорания, а также нагарообра-зующая способность топлив. С уменьшением плотности возрастает удельная теплоемкость топлива.

Для определения равновесного влагосодержания природных газов широко используют графики, приведенные, например, в работах . На рис. III. 1 представлена зависимость равновесного влагосодержания природного газа от температуры, плотность которого по отношению к воздуху равна 0,6 . При плотности газа более 0,6 и при наличии в воде солей величину влагосодержания, полученную с помощью этого графика, необходимо умножить соответственно на коэффициенты d и С2, значения которых приведены на рис. III. 1. С увеличением плотности газа и содержания солей величина влагосодержания уменьшается . На равновесное влагосодержание влияет также наличие в газе пропана и более тяжелых углеводородов, сероводо-

Относительное постоянство числа электронов диспорсии в 1 г вещества, иллюстрируемое данными табл. 17, и довольно систематическое уменьшение частоты с увеличением плотности показывают, что возможно построить для предельных углеводородов общее уравнение, связывающее коэффициент преломления с плотностью и молекулярным весом. Липкин и Мартин вывели такое уравнение, которое дает зависимость коэффициента преломления от плотности и ее температурного коэффициента. Температурный коэффициент плотности является функцией молекулярного веса, однако до настоящего времени не найдено способа для непосредственной подстановки молекулярного веса вместо температурного коэффициента плотности в уравнение Липкина и Мартина. Это уравнение имеет вид:

Из этого уравнения следует, что теплоемкость увеличивается с увеличением температуры и уменьшается с увеличением плотности . Решение этого уравнения приведено на рис. III-2.

Плотность. Плотность не характеризует непосредственно качества топлива, но в сопоставлении с другими качествами может дать полезную информацию о нем. Например, плотность нефте-топлива данной вязкости дает указания на природу и происхождение продукта. По ней можно судить и о возможности дымо-образования. Знание плотности важно для расчета подач топлива. Топлива поставляются и измеряются в объемных единицах, так что желательна постоянная плотность; с увеличением плотности топлива наблюдается некоторое снижение его теплоты сгорания. Поэтому для более тяжелых топлив теплотворная способность на единицу объема будет больше, а на единицу веса меньше, чем для топлив меньшего удельного веса.

Теплоемкость жидких углеводородов и моторных топлив при температуре 0° С колеблется в пределах от 0,60 до 0,35 ккал/'. Парафиновые углеводороды имеют более высокие значения тепло-емкостей, чем ароматические и нафтеновые. Углеводороды нормального строения обладают большей теплоемкостью, чем изомерные. С увеличением плотности теплоемкость топлиз, как правило, уменьшается , имеют большую весовую теплоту сгорания, чем углеводороды с меньшим содержанием водорода . Объёмная же теплота сгорания возрастает с увеличением плотности углеводородов. Поэтому у нафтеновых углеводородов объёмная теплота сгорания выше, чем у парафиновых, а у ароматических выше, чем у нафтеновых.

Анализ полученных данных показал, что селективность очистки газа снижается с увеличением плотности орошения , высоты рабочей зоны абсорбера и температуры , причем наибольшее влияние на селективность оказывает температура абсорбции. По результатам опытных испытаний МДЭА-процесс был рекомендован для промышленной апробации, а также определена область оптимальных значений технологических параметров процесса. Концентрация H2S и СО2 в регенерированном растворе амина, г/л: 0,4...0,8 и 2...3, соответственно. Показатели работы установки сероочистки приведены в табл. 3.2 в сравнении с данными, полученными при проведении процесса очистки с использованием растворов ДЭА.

Склонность высокомолекулярных компонентов нефти к ассоциативным явлениям, т. е. возникновению связей между ними, как отмечалось выше, обусловлена характером взаимодействия составляющих их структурных звеньев, которое связано с наличием дисперсионных, индукционных и ориентационных сил. Соотношение сил составляющих энергий в первую очередь зависит от полярности высокомолекулярных соединений нефти. В системе слабополярных молекул основными являются силы дисперсионного взаимодействия. С увеличением полярности, что характерно для поли-аренов, большое значение приобретает ориентационное взаимодействие. Увеличение склонности к ассоциации смол, кроме отмеченного выше фактора ароматичности, также зависит от содержания в них полярных функциональных групп и от суммарного содержания в смолах гетеро-атомов .

Содержание гетероатомов во фракциях смол увеличивается в соответствии с увеличением полярности растворителей, применяемых для хроматографического выделения и разделения смол, причем это явление характерно для всех нефтей. С увеличением полярности растворителей возрастают полярность и диэлектрическая проницаемость смолистых веществ, извлекаемых этими растворителями из силикагеля .

Сочетанием дробного осаждения, адсорбции и последующего вытеснения компонентов растворителями с возрастающей полярностью смолы были разделены на фракции. В табл. 64 приведены данные, характеризующие химический состав и свойства фракций смол нескольких нефтей, и показано, в какой степени присутствие равных количеств смолистых веществ понижает поверхностное натяжение бензола на границе с водой при 20° С. Эти данные показывают, что в результате разделения смол получены фракции, значительно различающиеся по химическому составу, причем с увеличением полярности вытесняющего растворителя во фракциях смол возрастает суммарное содержание серы и кислорода, повышается кислотное число смол и растет поверхностная активность последних.

В серии опубликованных работ приведены результаты систематических исследований по выяснению влияния различных факторов на направление и скорость протекания реакций химической модификации концентратов асфальтенов, полученных из вакуумных нефтяных остатков по процессу «До-бен». Оптимизация процессов аминирования с использованием в качестве аминирующих агентов триалкиламинов и пиридина позволила получить высокие выходы нерастворимых сильноосновных анионитов . При этом было показано, что с уменьшением молекулярных весов, с уменьшением содержания гетероатомов и с повышением степени кон-денсированности в исходных асфальтитах ускоряется реакция аминирования. Повышается скорость аминирования и с увеличением полярности растворителей.

Ориентационное взаимодействие обусловливается наличием двух полярных молекул, причем с увеличением температуры энергия этого взаимодействия снижается. Взаимодействие двух молекул, одна из которых является постоянным диполем, а в другой диполь наводится первой, называется индукционным; величина энергии индукционного взаимодействия не зависит от температуры. Дисперсионное взаимодействие наблюдается как между полярными, так и неполярными молекулами; оно вызвано взаимным возмущением электронных орбиталей, в результате чего образуются два мгновенных диполя. Соотношение всех перечисленных видов взаимодействий зависит от степени полярности компонентов НДС. В системе слабополярных молекул основными являются силы дисперсионного взаимодействия, а с увеличением полярности возрастают силы ориента-ционного взаимодействия.

Благодаря наличии) электростатического силового поля у полярных адсорбентов электростатическая компонента в случае адсорбции на них преобладает над дисперсионной компонентой. Этим объясняются, в частности, гидрофильность таких компонентов и возрастание адсорбируемости на них с увеличением полярности адсорбируемого вещества. Адсорбция неполярных веществ на таких адсорбентах определяется образованием индуцированного диполя. •

В табл. 102 приведены данные, характеризующие химический состав и свойства фракций смол нескольких нефтой, и показано, в какой степени присутствие равных количеств смолистых веществ понижает поверхностное натяжение бензола на границе с водой при 20°. Эти данные показывают, что в результате разделения смол получены фракции, значительно различающиеся по химическому составу, причем с увеличением полярности вытесняющего растворителя во фракциях смол

Исследованы высокомолекулярные АО . После осаждения НС1 АС разделили на силикагеле и окиси алюминия, дезактивированных водой. Концентрат АК-1 разделили на силикагеле на 4 фракции Сг—С4 . Большая часть основного азота концентрируется в этих фракциях, десорбироваиных растворителями с элюирующей силой 0,1—0,4. С увеличением полярности элюента доля основного азота во фракциях уменьшается с одновременным увеличением молекулярной массы. В первых фракциях обнаружены производные пиридина . При разрешении полосы поглощения фракций С2—С4 появляется поглощение в виде узкого пика при 3460 см"1, которое характерно для соединений с группой NH.

шения протонодефицитности молекул с увеличением полярности растворителя . Порядок разделения АС на оксиде алюминия соответствует размеру молекул и суммарному количеству гетероатомов.

При хроматографическом разделении АС на оксиде алюминия с увеличением полярности растворителя общее количество атомов углерода в алкильном обрамлении молекул уменьшается. Во фракции CjAo оно наибольшее, в соединениях фракций С1 составляет 20—23.

Исследованы НАС промышленной западно-сибирской нефти . Они представлены концентратами АК-4 и АК-5 . По сравнению с АК-5 в концентрате АК-4 больше содержится ареновых структур, азота и серы, меньше — кислорода. По результатам потенциометрического титрования соединения АК-4 характеризуются как слабоосновные, которые можно условно отнести к НАС. Пятая часть выделенных кислородных соединений СС представлена в основном тиофеновыми производными. В концентратах АК-4 и АК-5 содержалось относительно мало НАС, поэтому они были хроматографически сконцентрированы на силикагеле и разделены на оксиде алюминия . В пентано-бензольной фракции АК-4 сконцентрировались преимущественно арены и СС. Основная часть выделена спиртобензолом и бензолом. С увеличением полярности элюен-тов уменьшается протонодефицитность и увеличивается кислотность соединений. В бензольных фракциях сконцентрированы только НАС, а в спиртобензольной — основные и слабоосновные. Это несоответствие исходному концентрату можно объяснить, вероятнее всего, распадом ассо-циатов при хроматографическом разделении из разбавленных растворов. Можно предположить, что в образовании таких ассоциатов АС принимают участие вещества кислого характера. В АС присутствуют пирролы , свободные группы ОН фенолов , пири-дины , N-замещенные амиды .