Главная -> Словарь

Углеводороды получающиеся

Парафиновые углеводороды, получаемые при синтезе Фишера — Тропша, отличаются высокой чистотой и однородностью, так что они как бы непосредственно предназначены для последующей химической переработки. В течение последнего десятилетия предсказания авторов процесса о том, что процесс синтеза углеводородов на кобальтовом катализаторе будет являться поставщиком парафинового сырья для химической переработки, в значительной мере уже оправдались.

Хотя для этой цели и используются олефшювые углеводороды, получаемые при крекинге парафина, однако и промышленном процессе лучше использовать тетрамер или же пентамср пропилена, получаемые путем полимеризации фракций С3 нефтеперерабатывающих заводов. Эта полимеризация проводится над катализатором UOP при условиях, благоприятных для образования тетрамера. Сырье должно быть практически свободным от изобутилена. Реакция проводится при следующих условиях.

В табл. 1, в левом столбце, приведены ароматические углеводороды, представляющие в настоящее время наибольший интерес в нефтепереработке, и отмечаются соответствующие конечные сульфонаты , представляющие фактический или потенциальный интерес для потребителей, а также основные направления использования таких химикалий. Производство указанных выше ароматических углеводородов, а также перечисленных в таблице продуктов неуклонно растет. Конечно, углеводороды, получаемые из каменноугольного дегтя, применяются больше для многих других целей, а не для приготовления суль-фонатов. В тех случаях, где сульфонат является нежелательным конечным продуктом , приемлемы другие препаративные методы, позволяющие избежать сульфирования как промежуточной стадии. Замечательным примером этого типа методик является метод получения фенола из кумола, при котором ацетон имеет значительно более высокую стоимость, чем побочный продукт, получаемый при процессе сульфирования .

Что же касается дымящей серной кислоты, то при нагревании она легко сульфирует ароматические углеводороды. Получаемые ароматические сульфокислоты могут гидролизоваться под влиянием водяных паров4 5 регенерируя исходные углеводороды. •

Смолы и тяжелые ароматические углеводороды дают при крекинге мало бензина и много кокса. Легкие и средние ароматические углеводороды крекируются примерно с такими же выходами бензина и кокса, как парафино-нафтеновые углеводороды. Получаемые из них бензиновые фракции содержат больше ароматических, чем при крекинге парафино-нафтеновых углеводородов.

Одним из таких компонентов являются синтетические углеводороды, получаемые при алкилировании ароматических углеводородов или при полимеризации олефинов. Они обладают определенными преимуществами - более узким молекулярно — массовым распределением, нешироким пределом выкипания, хорошей восприимчивостью к присадкам и высокими индексами вязкости.

Вероятно, наибольшую ценность для практики вследствие меньшей себестоимости синтеза представит структурный тип , который может быть назван типом «одностороннего гребня». Это углеводороды, получаемые по реакции К. Циглера — полимеризацией нелинейного типа дивинила с последующим гидрированием полимеров.

При производстве синтетических волокон, к которым относятся капрон, нейлон, лавсан и другие, исходными полупродуктами являются бензол, циклогексан, фенол и непредельные газообразные-углеводороды, получаемые при переработке нефти и углеводородного газа. Ткани из синтетических волокон широко применяют не только-в быту. Они используются как электроизоляционные и облицовочные материалы в автомобилях, вагонах, морских и речных судах. Синтетические волокна — нейлон, капрон и другие — гораздо более прочные, чем любые природные — лен, хлопок, шерсть. Поэтому синтетические волокна широко применяют для изготовления канатов, рыболовных сетей, парашютов и других изделий, где требуется большое сопротивление на разрыв.

Когда будут введены в строй новые разделительные заводы на Ближнем Востоке, СНГ можно будет использовать вместо дистиллята при производстве аммиака в этом районе, а также в Европе и Японии. Удельный расход природного газа составляет примерно 932 м3/т аммония. Следовательно, для обеспечения типового завода мощностью до 1000 т/сут аммония потребуется 238 тыс. т бутана в год. Синтетические газы для производства метанола, которые получаются по методу Фишера—Тропша или методу окисления спиртов, отличаются по своему составу от тех, которые используются для синтеза аммиака. При производстве метанола смесь, состоящая из 1 объема СО и 2 объемов Н2, проходит над поверхностью катализатора при температуре 350 °С и давлении 25,33—35,46 МПа. Разработанные компаниями «ИСИ» и «Лурги» новые катализаторы позволили снизить рабочее давление до 5066—12 160 кПа. Процессы, происходящие как при высоком, так и при низком давлении, базируются на равновесии реакций и нуждаются в многократной рециркуляции непрореагировавших газов. Наиболее употребительным сырьем для производства метанола являются дистиллят и природный газ, однако с ними могут конкурировать и СНГ, если их имеется достаточное количество и доступны цены. Синтетические углеводороды, получаемые по методу Фишера—Тропша из СНГ, можно использовать для получения парафинов с прямой цепью при экзотермической реакции и давлении около 1013 кПа, что дает возможность избежать применения железного и кобальтового катализаторов. Если соотношение СО и Н2 увеличивается, то конечной стадией процесса являются олефины с преобладанием двойных связей. Для синтеза окисленных спиртов требуется газ с соотношением СО и Н2, равным 1:1. При давлении 10,13— 20,26 МПа в присутствии кобальтового катализатора этот газ конвертирует олефины в альдегиды: R—CH = CH2+CO + H2-»-R— -СН2-СН2—СНО.

Авиационные бензины в настоящее время представляют собой смеси так называемых базовых бензинов, получаемых из низкокипящих фракций нефтей и продуктов каталитического крекинга -высококипящих нефтяных дестиллатов и специальных компонентов. К числу этих компонентов, в большинстве своем -представляющих синтетические углеводороды, получаемые переработкой газов крекинга, относятся:

Жидкие парафиновые углеводороды, получаемые при карба-мидной и адсорбционной депарафинизации нефтяных дистиллятов, являются сырьем для получения белково-витаминных концентратов, синтетических жирных кислот и поверхностно-активных веществ.

Получающиеся при дегидрировании непредельные углеводороды крекируются и образуют в несколько раз больше коксовых отложений, чем парафиновые углеводороды. Так, по данным , при крекинге пентена-2 и триметилэтилена коксообразование почти в 18 раз больше, чем при крекинге соответствующих парафиновых углеводородов. Кокс экранирует активные центры катализатора, и в результате активность катализатора резко уменьшается. Видимо, поэтому для металлов с сильными дегидрирующими

При температурах до 0°С бутилсульфаты являются главными промежуточными ^продуктами при алкилировании м-бутиленами в присутствии серной кислоты . Таким путем при низких температурах образуются бутилсульфаты и при использовании фтористоводородной кислоты . Значимость реакции все еще не доказана, однако, как уже установлено, некоторые растворенные в кислоте углеводороды реагируют с изо'бутаном, образуя алкилат .

Используя углеводороды, получающиеся при перечисленных выше термических и каталитических процессах переработки нефтяного сырья, направленных на получение различного топлива, а также развивая специальные процессы нефтепереработки, можно получать непредельные алифатические и ароматические углеводороды для крупнотоннажных химических производств в количествах, полностью обеспечивающих планируемые на ближайшие 7 лет огромные масштабы развития нефтехимической промышленности, в том числе производство пластмасс, синтетических каучуков, волокон, синтетических моющих веществ и пр.

Стадии 2 и 2' протекают с одинаковой скоростью . Поскольку карбо-ний-ионы являются рацемическими, углеводороды, получающиеся в стадиях 2 и 2', также рацемические, и скорость рацемизации может служить критерием скоростей этих стадий или передачи гидридного иона. Скорость изомеризации определяется скоростью стадии 1. Если скорости рацемизации и изомеризации одинаковы, это означает, что установление равновесия в результате стадии 1 предшествует стадиям 2 и 2'. Если же скорость рацемизации больше, чем скорость изомеризации, то это значит, что передача гидридного иона происходит быстрее, чем стадия 1, и другими словами З-метил-3-гексильный ион превращается снова в 3-метилгексан еще до того, как произойдет миграция метильной группы. Обе эти возможности наблюдались экспериментально. При 60° С установление равновесия между карбоний-ионами предшествует передаче гидридного иона. При 0 и 30° С

Десорбцию проводят различными методами: повышением температуры по сравнению с температурой стадии адсорбции, снижением давления в колонне с цеолитом или вытеснением продукта десорбции каким-либо другим более легко адсорбируемым веществом. Нормальные парафиновые углеводороды, получающиеся в этом процессе, обычно используются в качестве сырья для риформинга, изомеризации, для синтеза органических соединений нормального ряда и т, д. .

Обнаружены и другие углеводороды, получающиеся либо* фрагментацией каких-то предшественников, либо дегидриро-

Контактный газ, поступающий с установки дегидрирования бутилена, разделяется вначале методом абсорбции с низкотемпературной ректификацией. В качестве абсорбента используются тяжелые углеводороды, получающиеся в процессе дегидрирования бутилена, так же как при разделении газа дегидрирования бутана используется фракция тяжелых углеводородов, по-

Стадии 2 и 2' протекают с одинаковой скоростью . Поскольку карбо-ний-ионы являются рацемическими, углеводороды, получающиеся в стадиях 2 и 2', также рацемические, и скорость рацемизации может служить критерием скоростей этих стадий или передачи гидридного иона. Скорость изомеризации определяется скоростью стадии 1. Если скорости рацемизации и изомеризации одинаковы, это означает, что установление равновесия в результате стадии 1 предшествует стадиям 2 и 2'. Если же скорость рацемизации больше, чем скорость изомеризации, то это значит, что передача гидридного иона происходит быстрее, чем стадия 1, и другими словами З-метил-3-гексильный ион превращается снова в 3-метилгексан еще до того, как произойдет миграция метильной группы. Обе эти возможности наблюдались экспериментально. При 60° С установление равновесия между карбоний-ионами предшествует передаче гидридного иона. При 0 и 30° С

Lewis69 получил смесь, содержащую от 15 до 70% водорода, пропусканием естественного газа, освобожденного от его более тяжелых составных частей, через' трубку, нагретую до 600—900°. При этой температуре свободного угля не получалось. Циклические углеводороды, получающиеся при этом пиролизе, могут быть удалены конденсацией. Газ можно сжигать для получения сажи .

в вольтовой дуге68. Газовые смеси получаемые таким путем, дальше обрабатываются водяным паром, причем окись углерода реагирует с образованием водорода и двуокиси углерода. Двуокись углерода и другие загрязнения удаляются затем из продукта. Смесь азота и' водорода, пригодная для синтеза аммиака,. получается при использовании воздуха в качестве окисляющего агента и последующем добавлении водорода для доведения смеси до требуемых соотношений. При пропускании газовых смесей, содержащих углеводороды, через вольтову дугу или при неполном1 окислении их замечается превращение их в ненасыщенные углеводороды. Получающиеся газы, после удаления ненасыщенных углеводородов, могут быть нагреты с паром для получения водорода и окиси углерода69.

Предлагались многочисленные процессы, приготовления синтетических смазочных масел полимеризацией в присутствии хлористого алюминия . В одном из таких методов твердые или полутвердые алифатические углеводороды, имеющие средний молекулярный вес не менее 170 , полимеризуютсч с помощью веществ, способных к введению таких заместителей, как хлор, кислород или сера. Необходимо присутствие таких катализаторов, как хлористый алюминий1вз. Могут также присутствовать циклические или олефиновые углеводороды. Ненасыщенные углеводороды, получающиеся при крекинге углеводородного сырья, содержащего значительное количество нормальных парафиновых углеводородов, можно также полимеризовать с помощью хлористого алюминия в смазочные масла164. Двойное соединение хлористого алюминия с этиленом, получаемое пропусканием последнего при 40—60° через суспензию хлористого алюминия в смеси насыщенных углеводородов, как указывает Hauber165, также обладает полимеризующим действием.