Главная -> Словарь

Увеличение образования

Исследование продуктов замещения моноциклических ароматических углеводородов методом , инфракрасной спектроскопии показывает, что преобладают соединения с заместителями в пара-положении, а соединения с заместителями в .мета-положении присутствуют в малом количестве. То обстоятельство, что альфа-углерод в боковой цепи не замещается, указывает на отсутствие алкилирования ароматики в процессах, протекающих в ретортах НТЮ. Увеличение молекулярного веса и соответствующее увеличение числа углеродных атомов боковой цепи больше связаны с увеличением длины боковых цепей, чем с увеличением их числа.

При 371° и давлении 70,6 кг/см2 этилен полимеризуется в течение часа с образованием светлого масла, выкипающего в пределах 20—300°, с бромным числом 1,29 г/г, причем около 50% его выкипает до 150°. Наблюдалась тенденция к повышению среднего молекулярного веси жидкого продукта с увеличением температуры, времени контакта или давления, однако увеличение молекулярного веса идет не так быстро, как рост выхода продуктов- реакции.

В пределах температур от 1300—1450°С до 2000—2200°С наблюдается довольно интенсивное снижение истинной плотности, вопреки установившемуся мнению о непрерывном повышении ее во всем' диапазоне температур от начальных до 2500—3000 °С. Это означает увеличение молекулярного объема кокса, как бы «распухание» алкил-заместителя в длинной углеродной цепи сильно сказывается в пределах Сх—С6; затем этот эффект начинает сглаживаться и становится заметным лишь при наличии очень длинной неразветвленной цепи, т. е. когда отношение количества атомов углерода в основной неразветвленной цепи к количеству атомов углерода алкилзаме-стителя равно 4 и более. Рассмотрим это положение на примерах, приведенных в табл. 5.

При криоскопнческом определении молекулярных весов смол в тех же растворителях и концентрациях смол в растворах от 1 до 8% вес. полностью сохраняется характер изменения молекулярных весов в зависимости от концентрации, только что рассмотренный для асфальтенов. Значение молекулярных весов смол, определенных криоскопически в нафталине, оставалось постоянным при концентрациях смолы от 1 до 7,5% вес. В нитробензоле оно почти не меняется в концентрационных пределах смол в растворе от 1 до 3,5%; при повышении концентрации смолы до 7,5% наблюдается увеличение молекулярного веса ее на 10—12%; при определении же молекулярных весов смол в бензольных растворах их значения непрерывно увеличиваются с повышением концентрации смолы, начиная с 1,5—2%. Экстраполяция всех трех кривых к нулевой концентрации смолы в растворе дает удовлетворительно совпадающие значения для молекулярных весов смолы. Отклонения в 3—5% лежат в пределах ошибки опыта и точности этого метода.

большое увеличение молекулярного веса масел. В газе количество водорода и метана увеличивается, но концентрация непредельных углеводородов снижается, что также указывает на возрастание роли реакций конденсации.

Из всех изученных углеводородов альфа-винилнафталин является, невидимому, наименее устойчивым в термическом отношении соединением. Как видно, увеличение молекулярного веса ароматического радикала, замещающего водородный атом этилена, вызывает увеличение скорости полимеризации.

Если скорость крекинга нафталина при 500° С принять за единицу, то скорость крекинга дифенила и фенантрена при этой же температуре выразится соответственно цифрами 20 и 94. Бензол обладает примерно такой же термической стойкостью, как и дифенил. Несмотря на близость строения, фенантрен крекируется почти в 100 раз быстрее, чем нафталин. Это обстоятельство нельзя приписать только увеличению молекулярного веса, так как нафталин, несмотря на увеличение молекулярного веса, крекируется примерно в 12 раз медленнее бензола .

Представляет интерес образование на высоте слоя катализатора 300 мм, соответствующей длительности работы катализатора: 2,64 мин, большого количества сухого газа . По мере продвижения реагирующей смеси по реактору в газе увеличивается содержание пропилена, бутиленов и бутана. После 10—15 мин работы катализатора увеличение образования указанных компонентов прекращается, а содержание бутиленов в газе снижается. Выход сероводорода увеличивается с возрастанием продолжительности реагирования почти по линейному закону. Образование большого количества сухого газа в верхней части реактора можно объяснить глубоким крекингом сырья при контакте к катализатором, имеющим температуру до 600 °С.

При высоких температурах как на никелевых, так и на медных катализаторах наблюдается снижение выхода глицерина и увеличение образования 1,2-пропиленгликоля. Это объясняется гидрогенолизом глицерина, причем, то, что образуется именно 1,2-, а не 1,3-изомер пропиленгликоля, находится в согласии с мультиплетной теорией .

Увеличение образования кокса отмечается при повышений температуры и продолжительности реакции. При повышении температуры крекинга на 60°С количество карбоидов, получающихся в единицу времени, увеличивается примерно в 30 раз,

Введение кислорода или галоидов при нитровании позволяет, кроме того, изменить соотношение отдельных образующихся нитропарафинов. Так, при нитровании пропана в присутствии кислорода наблюдается увеличение образования нитрометана и нитроэтана, при добавке хлора — увеличение образования нитропропанов .

Увеличение образования водорода объясняется снижением способности катализатора к перераспределению водорода и усилению реакций дегидрирования.

Как следует из приведенных данных, термодинамическая стабильность углеводородов, кроме ацетилена, с ростом температуры понижается, и тем заметнее, чем выше молекулярная масса углеводорода. Термодинамическая стабильность возрастает при переходе от парафиновых и нафтеновых углеводородов к олефиновым, диеновым и ароматическим. Парафины и нафтены наиболее термодинамически устойчивы приблизительно до 700 К. Олефины термодинамически неустойчивы при 300-1200 К, но при низких температурах они могут образовываться из соответствующих н-парафинов. При высоких температурах вероятность перехода парафинов в олефины возрастает. То же справедливо и при образовании ароматических углеводородов. Кроме того, при всех температурах для термических процессов возможно увеличение образования поликонденсированных ароматических углеводородов, но не наоборот. С увеличением температуры заметную роль начинают играть реакции крекинга до углерода и водорода.

рядом других исследователей, испытывавших различные катализаторы. Например, катализаторы, испытывавшиеся итальянскими исследователями , также обнаруживают увеличение образования высших спиртов с ростом концентрации щелочи, добавленной в качестве промотора.

5. Увеличение содержания в топливах типа ТС-1 и Т-2 меркаптанной серы вызывает увеличение образования осадков, главным образом за счет продуктов коррозии меди бронз типа ВБ.

3. При окислении изопропилбензола с добавками сернистых соединений без контакта с медью увеличение образования нерастворимых осадков происходило незначительно. В присутствии ди-в/лор-октилдисульфида нерастворимых осадков и смол, а также растворимых продуктов окисления образовалось весьма мало.

А. Никсон и С. Коле высказали предположение, что нафтеновые углеводороды также влияют на увеличение образования твердых осадков в топливах, но сера, азот и кислород являются, главными источниками и составными частями этих осадков.

нейшем ужесточении условий начинает сказываться третий фактор—увеличение образования конденсата при одновременном изменении химизма процесса (при температуре выше 250 °С