Главная -> Словарь

Увеличении плотности

Теми же авторами обнаружено очень интересное явление : после высокотемпературной обработки катализатора водородом, очищенным от следов кислорода, селективность гидрогенолиза метилциклопентана по связи а возрастает более чем в 10 раз. Аналогичный эффект на том же катализаторе, а также на /C и /SiO2 наблюдали при увеличении парциального давления водорода . Правда, на двух последних катализаторах наблюдаемый эффект был несколько меньше , но качественно картина была сходной с наблюдаемой на алюмоплатиновом катализаторе. В присутствии последнего была изучена кинетика гидрогенолиза метилциклопентана по различным связям цикла. При этом были проведены серии опытов с водородом, очищенным от следов О2 и Н2О, и с водородом, содержащим О2, при рн=1 МПа. Оказалось , что на катализаторе, предварительно обработанном при 550 °С водородом, очищенным от О2 и Н2О, кажущаяся энергия активации гидрогенолиза метилциклопентана по связи а составила 102 кДж/моль, а по связям бив 160 кДж/моль. После обработки катализатора водородом с примесью О2 при 350 °С гидрогенолиз всех связей кольца метилциклопентана проходил практически с одинаковой кажущейся энергией активации 162 кДж/моль. Аналогичные серии опытов были проведены также и при парциальном давлении водорода 4,5 МПа. При этом на очищенном от О2 и Н2О катализаторе были получены несколько меньшие значения энергии активации, а на неочищенном катализаторе — заметно большие, т. е. изменение энергии активации при изменении давления водорода зависит от присутствия адсорбированных на ка-

Различный ход кривых на рис. 1.12 объясняется тем, что при парциальном давлении водорода 3,0 МПа насыщение поверхности катализатора н-пентаном наступает при парциальном давлении последнего, близком к 1,0 МПа; при увеличении парциального давления водорода до 7,5 МПа этот предел насыщения сдвигается в область парциальных давлений н-пентана, превышающих 2,5 МПа.

Результаты опытов по влиянию парциальных давлений н-пентана и водорода на скорость изомеризации показали, что при увеличении парциального давления водорода от 0,1 до 0,3 МПа скорость реакции изомеризации возрастает, дальнейшее увеличение давления водорода приводит к снижению скорости реакции. Увеличение скорости в области давлений до 0,3 МПа авторы объясняют подавлением побочных реакций крекинга и гидрокрекинга, которые ведут к отложению кокса на поверхности катализатора и снижают его активность. Скорость реакции изомеризации увеличивается пропорционально давлению н-пентана от 0,2 до 0,6 МПа при парциальном давлении водорода 2,3 МПа ;

При низком давлении водорода скорость реакции изомеризации определяется скоростью образования промежуточных ненасыщенных соединений, которые десорбируются в газовую фазу путем вытеснения их с поверхности катализатора водородом. Таким образом, возрастание скорости реакции изомеризации при увеличении парциального давления водорода от нуля до определенной величины связано с явлениями ограничения избыточных концентраций промежуточных ненасыщенных соединений; тем самым водород препятствует образованию из них прочно адсорбированных соединений на поверхности катализатора. С увеличением парциального давления водорода выше определенного промежуточные соединения и водород начинают конкурировать за участки поверхно-4 сти, ответственные за протекание реакции, и дальнейшее увеличение давления водорода приводит к уменьшению скорости реакции.

при увеличении парциального давления водорода до некоторого предела и увеличиваются при дальнейшем его повышении.

При увеличении парциального давления водорода его гидрирующее действие усиливается. Высокое парциальное давление водорода достигается циркуляцией через зону реакции сухого газа, получаемого в результате процесса и содержащего до 80-90 об. % водорода. Высокая кратность разбавления паров реакционной смеси водородсодержащим газом удлиняет продолжительность работы катализатора.

При увеличении парциального давления* водорода его гидрирующее действие возрастает. Высокое парциальное давление водорода достигается циркуляцией через зону реакции сухого газа, получаемого в результате процесса и содержащего 80-90% об. водорода . Высокая степень разбавления паров реакционной смеси водо-родсодержащим газом увеличивает продолжительность работы катализатора. Промышленные кратности циркуляции ВСГ находятся в пределах 900-1500 м3 газа на 1 м3 сырья при указанной концентрации водорода в ВСГ.

При увеличении парциального давления водорода его гидрирующее действие усиливается. Высокое парциальное давление водорода достигается циркуляцией через зону реакции сухого газа, получаемого в результате процесса и содержащего до 80—90% водорода. Высокая кратность разбавления паров реакционной смеси водородсодержащим газом удлиняет продолжительность работы катализатора.

Влияние лаплснин окиси углерода и водорода ня вторичные реакции такое же, как \\ на реакцию гидроформшшропшши: с ростом парциального давления впдородя вторичные реакции ускоряются, при увеличении парциального давления пкиси углерода - замедляются. Это, вероятно, снидетельстнует о том, чтп целевая и побочная реакции катализируются одном и той же формой карбопилов кобальта. Найдены значения констант скоростей реакций гидрофор-мнлиропания 2 и конденсации /г;, т; утироком ин-тервале температур, что позволяет математически моделировать процесс окс'осинтечя при различных физических и конструктивных параметрах его реализации. Показано, что скорости вторичных реакций примерно и 20 раз ниже скорости целевой реакции гидроформи-лированин2'1. При КШ^С скорости реакций конденсации и гидрирования равны; лри более низких температурах преобладает конденсация, при более высоких — гидрирование2*. Выше 200 "С наиболее заметной из побочных реакций является гидрирование альдегидов до с:пиртол. При таких температурах оксосинтед можно пронести как одностадийный процесс, но что требует более высоких парциальных давлений окиси углерода для предотвращения термического разложения карбслшлпн кобальта и для обеспечения удовлетворительных выходов спиртов.

Однозначно установлено прямое участие атомарных форм водорода в дегидрировании насыщенных углеводородов, например циклогексана, адсорбированного на поверхности палладиевых и никелевых катализаторов. В результате изучения дегидрирования циклогексана на образцах с предварительно адсорбированным дейтерием был предложен механизм реакции, в соответствии с которым адсорбированный водород и водород хемосорбированной молекулы циклогексана рекомбинируют с выделением молекулы водорода. По аналогичному механизму, предусматривающему рекомбинацию атома водорода, принадлежащего активированному углеводородному комплексу, с поверхностно-адсорбированным атомом водорода, протекает реакция С5-дегидроциклизации. Так, без Н2 в реакционной среде циклизация алканов на Pt/Al2O3 происходит медленно. В отсутствие Н2 алканы сначала дегидрируются в алкены, а затем последние циклизуются. Скорость образования циклопентанов из алканов на Pt/Al2O3 возрастает при увеличении парциального давления Н2 так как циклопентаны легче образуются из алканов, чем из алкенов.

или за счет снижения скоростей побочных реакций. Эксперименты показали , что введение паров воды не только несколько снижает содержание примесей, но в определенных условиях значительно увеличивает активность катализатора. Установлено, что производительность катализатора меняется в зависимости от содержания паров воды в газах синтеза. В интервале исследованных температур и при давлении 32 МПа максимальное повышение производительности наблюдается при парциальном давлении паров воды, равном 0,07 — 0,17 МПа. При повышении температуры оптимальное содержание паров воды увеличивается . По достижении определенной концентрации паров воды дальнейшее повышение ее тормозит образование метанола вплоть до содержания, характерного для аналогичных условий синтеза при работе на «сухом» газе. Следует отметить, что чем ниже температура процесса, тем уже интервал концентраций паров воды, при котором наблюдается повышение производительности. При увеличении парциального' давления оксида углерода эффект влияния паров воды остается

Сравнение результатов испытаний обычных и многопоточных ситчатых тарелок показало , что новые контактные устройства имеют более низкое гидравлическое сопротивление и высоту «пены» и менее чувствительны к изменению нагрузок по жидкости. Преимущества их возрастают с увеличением диаметра аппарата и плотности орошения . Развитый периметр слива на этих тарелках позволяет обеспечить нормальную работу массообменной аппаратуры при увеличении плотности орошения до 150—180 м3/, для обычных ситчатых и клапанных таречок максимальная плотность орошения не превышает 60—80 м3/.

встречены нефти, претерпевшие изменения в зоне гипергенеза, например нефть Шептальского месторождения, которая подверглась выветриванию, что выразилось в уменьшении количества бензина, увеличении плотности и других изменениях .

Прогнозирование преимущественного распространения нефтяных залежей проводилось с учетом фактических данных и выявленных региональных закономерностей, выражающихся в увеличении плотности нефтей в направлении к внешним бортовым частям впадины и в снижении ее —

Как следует из уравнения, теплоемкость битумов увеличивается с повышением температуры, и эта зависимость прямолинейна; при увеличении плотности теплоемкость уменьшается.

В области рабочих температур при проведении деасфальтизации растворимость компонентов гудрона в пропане уменьшается вследствие близости этой области к критической температуре пропана . Наиболее растворимы углеводороды масляной части сырья, причем их растворимость ухудшается при увеличении плотности и молекулярной массы. Наименее растворимы асфальтены, а смолы занимают промежуточное положе-

Рядом исследователей было показано, что глины по мере глубины их погружения претерпевают структурные изменения, сказывающиеся в отдаче части свободной воды, увеличении плотности и уменьшении пористости. Эти структурные изменения в различных по геологическому строению районах, возраста глин и их состава могут быть неодинаковы. Даже в случае однотипности глин по составу и при одних и тех же глубинах их залегания, но различии в возрасте, изменение плотностной характеристики у глин не будет одинаковым.

копомерно возрастает при обогащении смеси , увеличении плотности топлива , вязкости . Повышение испаряемости топлива снижает интенсивность нагарообразования. Линии /—/// на рис. 4.47 разграничивают влияние парафиновых, нафтеновых и аромати-

Это положение справедливо и для нефтяного кокса. При преимущественном росте плоскостных углеродных сеток возрастают его металлические свойства,4 которые выражаются в увеличении плотности и электропроводности. При этом следует ожидать наименьших характерных для полупроводников значений термоэлектродвижущей силы и минимального уменьшения удельного электросопротивления при нагревании.

Нормальная эксплуатация компрессора зависит также от плотности перекачиваемых газов. В установках каталитического риформинга плотность циркуляционного водородсодержащего газа может меняться в зависимости от качества перерабатываемого сырья и режимных показателей процесса. Характеристика компрессора в зависимости от плотности газа при неизменном давлении на стороне всасывания изменяется. При определенной заданной производительности компрессора, давлении всасывания и частоте вращения вала двигателя при различных плотностях ^аза давление, развиваемое компрессором, различно; соответственно изменяется и перепад давления на компрессоре. При увеличении плотности газа этот перепад увеличивается, а при уменьшении ее снижается. Таким образом, при отклонении плотности перекачиваемого газа от номинального расчетного значения может возникнуть две ситуации. Если перепад давления, развиваемый компрессором, больше гидравлического сопротивления системы, то компрессор находится в области устойчивой работы.

Другие изменения свойств поступающей нефти таких, как плотность, вязкость и электропроводность тоже приводят к отклонениям технологического режима от заданного и требуют соответствующих изменений отдельных его параметров. При увеличении плотности и вязкости поступающей нефти, как правило, целесообразно повысить температуру процесса. При повышении же электропроводности нефти более рациональным является снижение температуры.

При увеличении плотности, вязкости и поверхностного натяжения топ-лив растворимость воздуха в них уменьшается.