Главная -> Словарь

Увеличивается растворимость

Скорость окисления увеличивается пропорционально интенсивности облучения в степени 1/2 . Фотохимическое окисление

Поскольку разложение КМГП в процессе реакции усиливается, то при окислении чистого кумола выход КМГП проходит через максимум . Скорость же окисления постоянно увеличивается . Наблюдаемый в начале реакции период ингибирования является

В отличие от кокса,содержание металлов на катализаторе увеличивается пропорционально времени работы катализатора и степени удаления серы. Как было сказано выше, основными металлами, определяющими дезактивацию катализатора при гидрообессеривании остаточного сырья, является ванадий и никель. На фоне этих-металлов вклад в дезактивацию катализатора натрия, железа и других четко не выявлен. Однако после окислительной регенерации активность катализатора заметно ниже, если на нем присутствует натрий , Повышение содержания его на катализаторе усиливает отравляющее действие ванадия и никеля. Введение натрия в катализатор в виде хлорида практически не влияет на активность катализатора. Активность его незначительно снижается после окислительной регенерации. В то же время активность катализатора после регенерации резко снижается при совместном присутствии в нем ванадия и натрия .

Было установлено, что в известных пределах скорость реакции увеличивается пропорционально увеличению 'парциального давления н-пентана и уменьшается с увеличением парциального давления водорода. Кажущаяся энергия активации составила 129 кДж/моль.

Результаты опытов по влиянию парциальных давлений н-пентана и водорода на скорость изомеризации показали, что при увеличении парциального давления водорода от 0,1 до 0,3 МПа скорость реакции изомеризации возрастает, дальнейшее увеличение давления водорода приводит к снижению скорости реакции. Увеличение скорости в области давлений до 0,3 МПа авторы объясняют подавлением побочных реакций крекинга и гидрокрекинга, которые ведут к отложению кокса на поверхности катализатора и снижают его активность. Скорость реакции изомеризации увеличивается пропорционально давлению н-пентана от 0,2 до 0,6 МПа при парциальном давлении водорода 2,3 МПа ;

Значения f для исследованных аминофенолов изменяются от 0,75 до 6,24 . У ингибиторов, у которых NH-группа находится в алифатической цепи , значение f меньше, чем следовало ожидать, исходя из количества ОН- и NH-групп в молекуле ингибитора, если принять /==2 для ОН-группы и f=l для NH-группы. Это объясняется тем, что NH-группа в алифатической цепи не участвует в реакциях обрыва цепи и не влияет на эффективность ингибитора, которая в этом случае зависит только от числа ОН-групп. Для таких аминофенолов наблюдаются те же закономерности, что и для пространственно затрудненных алкилфенолов: значение f для них увеличивается пропорционально числу пространственно затрудненных ОН-групп и в расчете на одну ОН-группу равна в среднем 1,7—2,2. Аналогичная зависимость наблюдается для аминофенолов на основе третичных аминов . Значения f ниже расчетных имеют также аминофенолы, в молекулах которых NH-группа расположена между ядром и алкилами .

Деэмульгирующая активность соединений очень сильно зависит от их концентрации. При малых концентрациях эффективность де-эмульгаторов увеличивается пропорционально концентрации и при 0,005—0,007% достигает максимума. При дальнейшем увеличении концентрации деэмульгатора его деэмульгирующая активность мало изменяется и может даже снизиться. Это явление объясняется тем, что в присутствии большого количества деэмульгатора происходит

Скорость реакции алкилирования определена по выходу изо-пропилфе'шнтрена на определенных стадиях процесса. По полученным данным построены графики зависимости выхода продуктов реакции от времени , из которых видно, что количество моноизопропилфенантрена увеличивается пропорционально времени протекания реакции со спиртом и зависит от чистоты последнего.

.алл биоиндикации была использована активность аскорбатоксидазы. Ори загрязнении почвы нефтью активность аскобратоксидазы увеличивается пропорционально возрастанию дозы нефти. С увеличением длительности срока загрязнения активность фермента снижается, но остается при этом достоверно выше значения контрольного варианта. Различия в ферментативной активности почвы можно использовать в качестве одного из биодиагностических показателей на загрязнение нефтью.

Степень очистки газа в циклоне сначала быстро возрастает с увеличением скорости, а затем мало изменяется. Сопротивление увеличивается пропорционально да2. Чрезмерно большая скорость движения газа в циклоне приводит к повышению сопротивления аппарата Ар и уменьшению степени его очистки т))) вследствие вих-реобразования и выноса уловленных частиц в поток очищаемого газа. Общий характер изменения этих показателей работы циклона от скорости газа приведен на рис. ХХ-5.

сокращаются капиталовложения, поскольку уменьшаются размеры основного оборудования. При проведении конверсии СО под давлением удельная объемная скорость газа увеличивается пропорционально корню квадратному из величины давления конверсии . Это позволяет значительно уменьшить размер конвертора. Кроме того, при очистке газа ют СО2 под повышенным давлением увеличивается растворимость СО2, и, следовательно, размеры абсорберов могут быть уменьшены.

Гидровисбрекинг имеет сходство как с висбрекингом, так и с каталитическим гидрокрекингом, о чем свидетельствует название процесса. Процесс осуществляется без катализатора с рециркуляцией водорода при примерно тех же температурах и времени контакта, что и гидрокрекинг. Процесс проводится без значительного коксообразования только при высоком давлении, поскольку при этом увеличивается растворимость водорода в нефтяных остатках и скорость реакций гидровисбрекинга. Так, процесс гидровис — Крекинга фирмы «Лурги» осуществляется при температуре 380 — 420 "Сидавлении 12 — 15 МПа. Степень превращения гудрона составляет ЬО —66 % масс. Процесс испытан в масштабе пилотной установки. Данных по их материальгюму балансу и качеству продуктов не сообщается.

Этилцеллозольв, введенный в топливо в количестве до 0,3%, исключает образование кристаллов льда до температуры —60° С. Это соединение обладает также способностью растворять ранее образовавшиеся кристаллы льда. Действие этилцеллозольва объясняется тем, что в его присутствии увеличивается растворимость воды в топливе и не происходит ее выпадения в виде второй фазы. При накоплении большого количества воды в топливе происходит образование второй фазы, однако выделившаяся вода в этом случае не кристаллизуется, так как в присутствии этилцеллозольва образуются низкозастывающие смеси .

Как видно из данных таблиц, улучшение качества рафина-тов с углублением очистки достигается за счет конечных фракций. С повышением температуры заметно увеличивается растворимость средней и тяжелой ароматики в обводненном феноле.

Практически все свойства природных газов подчиняются правилу аддитивности и, следовательно, содержание в газе кислых компонентов влияет на его термодинамические параметры. Из кислых компонентов газа на его показатели заметное влияние оказывают сероводород и диоксид углерода, так как концентрации остальных компонентов - серооксида углерода, сероуглерода, тиолов и других соединений относительно невелики. Например, с увеличением концентрации сероводорода и диоксида углерода повышается температура гидратообра-зования газа и понижается его коэффициент сжимаемости, увеличивается растворимость природных газов в воде и реагентах, применяемых в процессах промысловой и заводской обработки газа. Последнее связано с тем, что растворимость H2S и СО2 в этих реагентах и в воде выше по сравнению с растворимостью углеводородов.

Одним из важнейших параметров процесса обессоливания нефти является температура. Применяемый на ЭЛОУ подогрев нефти позволяет уменьшить ее вязкость, что существенно повышает подвижность капелек воды в нефтяной среде и ускоряет их слияние и седиментацию. Кроме того, с подогревом нефти увеличивается растворимость в ней гидрофобных пленок, обволакивающих капельки воды. Вследствие этого снижается их механическая прочность, что не только облегчает коалесценцию капель воды, но приводит также к снижению требуемого расхода деэмульгатора. Вместе с тем, подогрев нефти на ЭЛОУ сопряжен с серьезными недостатками. С повышением температуры обессоливания сильно увеличивается электропроводность нефти и, соответственно, повышается расход электроэнергии в электродегидраторах, значительно усложняются условия работы проходных и подвесных изоляторов. Поэтому подогрев разных нефтей на ЭЛОУ проводят в широком интервале температур 60— 150 °С, выбирая для каждой нефти в зависимости от ее свойств оптимальные значения, обеспечивающие минимальные затраты на ее обессоливание.

Общим для всех катализаторов является то обстоятельство, что с увеличением давления водорода от 6 до 11 МПа выход глицерина возрастает от 10 до 30—35%. Дальнейшее увеличение давления от 11 до 13 МПа приводит к снижению выхода продуктов на 5—7%. Возрастание выхода глицерина и гликолей с увеличением давления водорода объясняется тем, что с повышением давления водорода растет скорость проникновения его через границу раздела газ — жидкость, увеличивается растворимость водорода в жидкости и скорость диффузии к поверхности катализатора. Кроме того, это объясняется еще тем обстоятельством, что молекула глюкозы, имея карбонильную и большое количество гидроксильных групп, лучше адсорбируется на поверхности катализатора при .повышенном давлении.

Очистку газа методом физической абсорбции целесообразно осуществлять только при средних и высоких парциальных давлениях кислых компонентов газа. При низких парциальных давлениях степень извлечения кислых компонентов невелика. Растворимость извлекаемых компонентов в абсорбенте можно повысить в некоторой степени путем повышения давления в абсорбере, но при этом одновременно увеличивается растворимость углеводородных компонентов газа и, следовательно, селективность процесса будет оставаться низкой. Кислые газы, получаемые на стадии регенерации и используемые обычно для получения серы, содержат в этом случае большое количество углеводородов, что нежелательно для процесса Клауса. Повысить концентрацию кислых компонентов можно ступенчатой дегазацией насыщенного абсорбента с постепенным понижением давления, но в газах дегазации, как правило, помимо углеводородов присутствуют сероводород и диоксид углерода, и

сокращаются капиталовложения, поскольку уменьшаются размеры основного оборудования. При проведении конверсии СО под давлением удельная объемная скорость газа увеличивается пропорционально корню квадратному из величины давления конверсии . Это позволяет значительно уменьшить размер конвертора. Кроме того, при очистке газа ют СО2 под повышенным давлением увеличивается растворимость СО2, и, следовательно, размеры абсорберов могут быть уменьшены.

Повышение температуры комплексообразования, с одной стороны, способствует образованию комплекса, поскольку при этом снижается вязкость нефтепродукта, увеличивается растворимость компонентов друг в друге и т. д., а с другой стороны, сдвигает равновесие по уравнению влево, т. е. способствует распаду комплекса. Понижение температуры ниже определенных пределов, естественно, тормозит реакцию комплексообразования, поскольку при этом повышается вязкость, снижается растворимость и т. д. В то же время при понижении температуры равновесие по уравнению сдвигается вправо. Так, согласно патенту , углеводороды с прямой цепью из их смесей с разветвленными углеводородами выделяют при помощи водного раствора карбамида при температурах ниже —75° С. Согласно Финдлею и Уидману , понижение температуры * в процессе комплексообразования позволяет выделить дополнительные количества н-парафинов.

Нейтральные масла и основания практически нерастворимы в растворах щелочей, но заметно растворяются в растворах фенолятов. В свою очередь, содержащиеся в маслах фенолы способствуют растворению в маслах сульфата оснований. С увеличением температуры кипения фенолов заметно увеличивается растворимость масел в фенолятах. Эмульгирование нейтральных масел усиливается при увеличении вязкости масел, повышении концентрации щелочи, увеличении длительности хранения масел перед очисткой. Смолистые вещества, образующиеся при хранении масел, стабилизируют эмульсии.

собности по отношению к твердым углеводородам в смесях . ацетона с толуолом. При возрастании даже последнего увеличивается растворимость в смеси парафина. При этом.наряду с ростом выхода депарафинированного масла увеличивается продолжительность фильтрации и температура застывания депарафинированного масла . Процесс характеризуется большой величиной интервала между температурой дёпарафинизации и температурой застывания депарафинированного масла. Эта величина называется темлера-турным эффектом дёпарафинизации . ТЭД считается положительным, если температура дёпарафинизации.превышает температуру застывания, и отрицательным в противоположном случае. Повышение ТЭД рекомендуется вести в основном путем улучшения избирательной способйости растворителя.