Главная -> Словарь

Увеличивает интенсивность

Монометаллические катализаторы реформинга состоят i з платины, диспергированной на прокотированном хлором или фтором оксиде алюминия. Дисперсность платины в свежеприготовленных образцах обычно весьма высока; почти все атомы металла являются поверхностными и, следовательно, могут принимать участие в катализе. Платина находится в катализаторах в виде маленьких кристаллитов размером «1 нм . По другим данным 1188))) размер кристаллитов платины колеблется от 1 до 3 нм. Обычно поверхность платины составляет всего лишь 0,5% от поверхности оксида алюминия . Кристаллиты платины располагаются па носителе между его кислотными центрами. Введение хлора иди фтора повы-. шает кислотность оксида алюминия ц тем самым увеличивает активность катализатора в кислотно-катализируемых реакциях изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга парафинов, дегндроизо-мерйзации пятичленных нафтенов и некоторых других реакциях. Ряд важнейших реакций каталитического реформинга протекает с большими скоростями , а потому диффузионные затруднения могут играть существенную роль. Подтверждением служат результаты исследований , показавших, что уменьшение размера . гранул катализатора приводит не только к увеличению скорости процесса, но и его селективности . В промышленной практике в основном используют катализаторы в форме экструдатов или шариков диаметром «1,5-мм.

Рений и металлы IV группы оказывают различное влияние на каталитические свойства алюмоплатинового катализатора. Так, рений увеличивает активность катализатора в реакции гидрогенолиза, а олово и свинец, наоборот, подавляют эту реакцию. При относительно низких температурах или повышенном содержании олово и свинец вызывают падение активности алюмоплатинового катализатора в реакциях ароматизации углеводородов, что не наблюдается при использовании рения. Однако рений, как и металлы IV группы, повышает стабильность алюмоплатинового, катализатора в условиях реакционного периода .

Исследования, проведенные Н. М. Чирковым и другими, показали, что гидратация этилена, т. е. его соединение с водой, может происходить непосредственно в присутствии фосфорной кислоты, как катализатора. Для приготовления катализатора берут в качестве носителя обычный алюмосиликат, предварительно обработав его 20%-ной серной кислотой, чтобы снизить содержание окиси алюминия. Это увеличивает активность катализатора. Полученный носитель пропитывают 65%-ной фосфорной кислотой Н3Р04 и сушат при 100° С. Был предложен фосфорнокислый катализатор, нанесенный на уголь, содержащий 2—3% силикагеля . Этот силикоугольный носитель пропитывают фосфорной кислотой и высушивают.

В качестве катализатора используют пентоксид ванадия, нанесенный на силикагель и промотированный сульфатом калия. Добавка последнего значительно увеличивает активность катализатора и снижает температуру окисления.

По удельной"~Т!Ов^гх1юстй катализатора еще нельзя судить о его активности. Установлено, что эта активность определяется наличием на поверхности катализатора активных кислотных центров, в состав которых входят атомы алюминия. С повышением кислотности активность катализатора возрастает. Соответствие кислотных свойств катализатора и его активности подтверждается, в частности, тем, что при нанесении на катализатор щелочных металлов или азотистых оснований его активность падает. Наиболее типичные аморфные синтетические катализаторы содержат от 13 до 25% оксида алюминия. Повышенное содержание оксида алюминия увеличивает активность катализатора и делает его менее чувствительным к высокой температуре и водяному пару.

Хлориды щелочных и щелочноземельных металлов: Li, Na, К, Mg, Ca, Sr и Ва как в чистом виде, так и нанесенные на силикагель, пемзу, алюмосиликат, проявляют активность в дегидрировании этана . Активность указанных хлоридов без носителя невысока: при 550°С степень превращения этана находится на уровне 1—6%, селективность по этилену 80-100%. Применение носителей увеличивает активность хлоридов.

ционной смеси, введение которых увеличивает активность катали-

Повышение концентрации хлора в серебре уменьшает подвижность кислорода, что приводит к снижению степени превращения этилена в двуокись углерода при сохранении той же степени его превращения в окись этилена. Увеличение количества добавки сверх оптимального может еще более упрочнить связь серебра с атомарным и молекулярным ионами кислорода, что вызовет уменьшение скорости окисления этилена и отравление катализатора. Введение незначительных количеств металлоида , степень заполнения поверхности которыми равна 9S = 10~5—1СГ2, снижает210 энергию адсорбции кислорода, что увеличивает активность катализатора. При большем покрытии поверхности активность катализатора уменьшается вследствие блокирования части его поверхности металлоидом.

Сопоставление активности четырех образцов катализаторов показывает, что наименьшей активностью обладают катализаторы, содержащие только кобальт. Несколько выше активность молибденовых катализаторов. Нанесение же обоих активных компонентов резко увеличивает активность. При этом катализаторы, приготовленные на модифицированном носителе, значительно активнее. Активность на ед. активного компонента, определенная из наклона соответствующих прямых рис.1, составляет: АК-0,0043; АМ-0,015; АКМ-0,059; АКММ-0,114. Для катализаторов серии дкмм наблюдается максимум активности при содержании активных компонентов около ЮхЮ^г-ат/г • Снижение активности при дальнейшем увеличении количества Mo + Со можно объяснить эггломерацией частиц, ук-

ции снижается селективность процесса. Присутствие водорода увеличивает активность и уменьшает расход катализатора. Неогексан

Аналогичные эффекты сообщены Мейером , который обнаружил, что азотсодержащие соединения сильно замедляют гидросероочистку от тиофена на сульфидированных кобальтмо-либденовых катализаторах, но что сероводород способствует активизации реакции гидронитроочистки. Объяснение последнего эффекта состоит в том, что сероводород увеличивает активность катализатора в процессе гидрокрекинга и следовательно ско-

Повышение температуры также увеличивает интенсивность нитрования; например, для введения в толуол третьей нитрогруппы требуется температура около 110°, первая группа вводится при 60°, вторая при 85°.

Спектры комбинационного рассеяния света являются наиболее мощным средством при выяснении состава растворов смесей кислот. Инголд, Миллен и Пул изучали спектры комбинационного рассеяния света азотной кислоты как в чистом виде, так и в сильно кислых растворителях. Чистая азотная кислота показала слабые линии спектра при 1400 см~ и 1050 смГ1 , при растворении же азотной кислоты в серной кислоте линии при 1400 см~ и 1050 см~ становятся значительно отчетливее, а сравнительная четкость молекулярных линий азотной кислоты снижается. Прибавление пятиокиси азота к азотной кислоте также увеличивает интенсивность линий при 1400 см~ и 1050 см~ . Спектр твердой пятиокиси азота содержит только эти две линии. При добавлении воды к азотной кислоте линии при 1400 см~{ и 1050 см~1 ослабевают, а молекулярные линии азотной кислоты возвращаются в первоначальное положение. Эти факты наводят на мысль, что две линии имеют общее начало

из стойки и двух трубчатых подогревателей, шарнирно подсоединенных к стойке. Под действием собственного веса подогреватели раскладываются вдоль цистерны по обе стороны от сливного прибора. Внутри подогревателей установлены шнековые насосы, которые приводятся в действие выносными электродвигателями. Шнеки выкачивают нагретую жидкость из внутренней полости подогревателей и направляют ее в торцевые части цистерны и к сливному прибору, обеспечивая тем самым вынужденную конвекцию подогреваемой жидкости. Создание системы циркуляции разогреваемого продукта внутри цистерны в два-три раза увеличивает интенсивность теплообмена и обеспечивает равномерный подогрев вязкого продукта в цистерне.

Повышение скорости движения газа желательно, так как позволяет при данной производительности уменьшить диаметр абсорбера или достигнуть более высокой производительности при данном диаметре. Кроме того, повышение скорости движения увеличивает интенсивность барботажа на тарелках, способствует увеличению поверхности межфазового контакта и более эффективному протеканию процесса абсорбции.

Узел разделения воды, смолы и фусов оказывается одним из наиболее ответственных в отделении обработки коксового газа. Полнота отделения фусов определяет качество получаемой смолы, качество пека, приготовляемого из этой смолы, а также и качество электродов, анодных и электродных масс, изготовляемых на базе пекового кокса и каменноугольного пека. Одновременно увеличение количества фусов приводит к увеличению стабильности водосмоляных эмульсий и увеличению остаточного количества солей в смоле. Это последнее обстоятельство увеличивает интенсивность коррозии оборудования и ухудшает качество продуктов переработки смолы. На рис. 8.4 схематически показано взаимовлияние различных факторов на разделение воды, смолы и фусов и на процессы, протекающие в различных отделениях коксохимического производства.

Узел разделения воды, смолы и фусов оказывается одним из наиболее ответственных в отделении обработки коксового газа. Полнота отделения фусов определяет качество получаемой смолы, качество пека, приготовляемого из этой смолы, а также и качество электродов, анодных и электродных масс, изготовляемых на базе пекового кокса и каменноугольного пека. Одновременно увеличение количества фусов приводит к увеличению стабильности водосмоляных эмульсий и увеличению остаточного количества солей в смоле. Это последнее обстоятельство увеличивает интенсивность коррозии оборудования и ухудшает качество продуктов переработки смолы. На рис. 8.4 схематически показано взаимовлияние различных факторов на разделение воды, смолы и фусов и на процессы, протекающие в различных отделениях коксохимического производства.

Кроме уменьшения пропускной способности газопроводов и увеличения энергозатрат наличие воды, конденсата и механических присемей вызывает загрязнение технологических аппаратов, приводит к загрязнению измерительных коммуникаций и приборов, увеличивает интенсивность коррозии внутренней поверхности труб и тем самым еще больше снижает пропускную способность газопроводов.

Симметрия соединений 4 предотвращает любое замененное перекрывание между орбитами неподеленных электронов азота и карбонильной группы. Поэтому полоса п —~ я* для NGH3 отчасти маскируется длинноволновой полосой поглощения, вызванной переносом заряда. Полоса поглощения, обусловленная переносом заряда в соединениях 5, 6 , вероятно, расположена при меньших длинах волн, чем любые из п -- л* полос поглощения карбонила. УФ-спектры соединений 7—9 иллюстрируют значительное влияние соседних групп молекулы на характеристики поглощения ге--я* полосы азахромофора. При малых углах в бициклическом азосоединении 10 необходимо, чтобы орбиты неподеленных электронов азота имели ярко выраженный s-xa-рактер. Это делает переход п - я* более разрешенным. Поэтому интенсивность поглощения соединения 10 превышает интенсивность поглощения невозмущенного г^мс-азахромофора, и ее можно принять за верхний предел. Замещение в а-фенильной группе, приводящее к ^мс-серии циклических соединений 7—9 или транс-изомерам 11, сдвигает п - я* полосу к большим длинам волн и увеличивает интенсивность поглощения . В спектре соединения 7 появляется вторая полоса, которую нельзя приписать возмущению бензола алкильными группами, поскольку она имеет большую интенсивность и расположена в слишком длинноволновой области. Эта полоса, возможно, вызывается переносом заряда я-электрона бензольного кольца на разрыхляющую я-орбиталь азогруппы.

Движение капли со скоростью, отличающейся от скорости потока, не вносит существенных изменений в общий характер процесса воспламенения. Увеличивается лишь общая длительность процесса в связи с более интенсивным уносом паров с поверхности капли. С увеличением молекулярной массы топлива роль предварительного испарения заметно снижается, хотя наличие относительной скорости несколько увеличивает интенсивность этого процесса. В зависимости от размера капель и свойств топлива в реальных факелах воспламенение мелких капель наступает значительно быстрее, чем крупных, которые воспламеняются в условиях уже сформированного факела.

Особенно интенсивное нарастание продуктов износа в масле может происходить при неисправностях систем очистки воздуха и масла. Ухудшение очистки воздуха увеличивает пропуск пыли в цилиндры, что существенно повышает интенсивность изнашивания деталей и особенно верхних поршневых колец и канавок под них в поршне, а так же верхней части цилиндров. Ухудшение очистки масла особенно увеличивает интенсивность изнашивания шеек и подшипников коленчатого вала, нижних поршневых колец, средней и нижней частей цилиндров. Элементом-индикатором пыли в масле главным образом является кремний. Существует довольно тесная корреляционная связь, близкая к функциональной, между износом деталей, определяемым, например, по элементам-индикаторам их износа в масле, и содержанием в масле кремния при эксплуатации двигателя. Для двигателей автомобилей коэффициент корреляции составляет около 0,89—0,96.

таблеток и спектр тонкого слоя воды в окнах KRS-5. Из этого рисунка следует, что дифференциальный спектр близок к спектру воды и что вклад воды в спектр таблетки значителен по всей ИК-области. При хранении на воздухе осушенной таблетки полосы поглощения воды практически полностью восстанавливаются. Из всех известных наполнителей сорбция влаги в наименьшей степени проявляется при использовании KRS-5 , но трудность его прессования не позволяет избежать искажающего влияния рассеивания излучения, и поэтому наиболее целесообразно применять легко прессующийся КВг. Для устранения искажающего влияния влаги необходимо проводить осушку таблеток при нагревании, а регистрацию спектров осуществлять в вакуумной или обогреваемой герметичной кювете проточного типа (9))). В этом случае в ИК-спектре угля появляется полоса поглощения СО2 при 2340 см"1, которая не связана с сорбцией его из атмосферы, так как выдерживание таблеток КВг с углем в токе СО2 не увеличивает интенсивность этой полосы. Очевидным источником СО2 являются частицы угля, дисперсирован-ного в КВг, которые выделяют СО2, сорбированный углем или образовавшийся при взаимодействии хемо-сорбированного кислорода с углем при нагревании таблетки. Потеря массы малометаморфизованных углей при нагреве до 200-280 °С не превышает 6-7% и резко уменьшается при повышении стадии метаморфизма. Адсорбентом, поглощающим выделяющиеся молекулы СОЬ является КВг, так как при нагревании таблетки КВг с карбонатом марганца, разлагающимся при нагревании с выделением СО2, зафиксирована полоса поглощения двуокиси углерода, идентичная по форме и положению с полосой СО3 в спектрах таблеток углей с КВг , На основе этих данных разработана методика получения неискаженных спектров углей.

При образовании ацетофенона образуется также метанол продукты его окисления — формальдегид и муравьиная кисло! Образование при окислении низших карбоновых кислот не толь увеличивает интенсивность коррозии аппаратуры, но и привод к дополнительному разложению гидроперекиси и получению нек торого количества фенола, способного ингибировать окислен! В ходе окисления в незначительной степени возможны и неко! рые другие процессы, а именно дегидратация диметилфенилка бинола с образованием а-метилстирола