Главная -> Словарь

Заполнения резервуара

Уравнение называется уравнением изотермы Лэнгмюра. При слабой адсорбции, когда Ь«1, уравнение переходит квиду a = b Сд, то есть при малых степенях заполнения поверхности адсорбция протекает по закону Генри .

Как видно из и , кинетическое уравнение гетеро — тонной каталитической реакции отличается от формального урав — нения кинетики некаталитической реакции наличием в знаменателе адсорбционного множителя, которое обусловливает изменение кажущегося порядка гетерогенной реакции в зависимости от степени заполнения поверхности от 1 до 0.

Время адсорбции азота,мин Рис. 3.38. Изменение степени заполнения поверхности азотом со временем адсорбции.

По изменению концентрации азота в смеси в результате адсорбции рассчитывалась степень заполнения поверхности азотом по времени адсорбции. По мере отработки катализатора снижается скорость адсорбции азота . Если для 75%-ного заполнения внутренней поверхности свежего образца узкопористого катализатора требуется 1,4 мин, то для образцов, проработавших на остаточном сырье в течение 100, 427 и 1660 ч, требуется 1,95 , 2,35 и 3,3 мин соответственно. Скорость адсорбции на катализаторе, характеризующемся более широкопористой структурой, значительно больше, чем на образце катализатора с узкопористой структурой и меньше изменяется при отработке катализатора: 75% внутренней поверхности заполняется азотом на свежем широкопористом катализаторе за 0,8 мин, а на проработавшем 8000 ч за 0,95 мин по сравнению с 1,4 мин для свежего узкопористого катализатора. Одновременно в процессе переработки остаточного сырья происходит снижение удельной поверхности и активности катализатора, вызванное отложением кокса и металлов на внутренней поверхности гранул .

пенях заполнения поверхности катализатора метилцик-лопентан адсорбируется различным образом, что отражается на селективности гидрогенолиза. Показано , что при увеличении давления Н2 скорость гидрогенолиза метилциклопентана на Pt-черни проходит через максимум. Предполагается, что диссоциативная адсорбция с отщеплением одного атома водорода ответственна за гидрогенолиз метилциклопентана, а также за обратную реакцию — Сз-дегидроциклизацию 3-метилпентана. Диссоциативная адсорбция с отщеплением нескольких атомов водорода ингибирует эти реакции. Экстремальная зависимость скорости от давления Н2 объяснена тем, что Н2 уменьшает вероятность диссоциативной адсорбции с отщеплением нескольких атомов Н.

Была предпринята попытка экспериментального доказательства прямой зависимости селективности гидрогенолиза тех или иных связей замещенных цикло-пентанов от степени заполнения поверхности катализатора реагентами, в частности водородом. Над катализатором в обычных условиях проточной системы в токе HZ пропускали транс- 1,2-диметилциклопентан; отношение продуктов гидрогенолиза по связям а' и б в катализате составляло 1 :9,5. Затем в тех же условиях, но при увеличенной в десять раз скорости тока водорода, проводились сравнительные опыты. Значительное обогащение катализатора водородом отразилось на селективности гидрогенолиза кольца; отношение н-гептана к 2,3-диметилпентану в этом случае

где Nn— число КСР, адсорбированных единицей поверхности; ?n=Q—энергия активации перегруппировки КСР С заменой лиганда; Q — энергия связи, разрываемой при образовании свободного радикала; р — плотность неспаренного электрона на атоме со свободной валентностью в КСР; ?т — энергия активации термического разложения КСР; Лп и Лт — константы. Чем больше различаются члены неравенства , тем выше эффективность ингибирующего действия КСР в составе данной присадки. Если количество КСР в объеме масла достаточно велико и степень заполнения поверхности адсорбированными КСР близка к единице, то дальнейшее повышение эффективности ингибирующего действия КСР может достигаться путем увеличения параметра р, характеризующего химическую активность КСР.

Считается, что интенсивный износ наступает в том случае, когда степень заполнения поверхности снижается ниже 0,5.

Помимо количества адсорбированного вещества среди параметров адсорбции, имеющих важное значение для оценки эффективности противоизносного действия присадок, является поверхностный дипольный момент адсорбированных молекул присадки в граничном слое, зависящий от склонности молекул адсорбата к поляризации под действием силового поля металла. Дипольный момент с ростом заполнения поверхности присадкой может заметно уменьшаться вследствие взаимной деполяризации молекул. Вместе с тем при низких заполнениях величина дипольного момента характеризует природу поверхност-

Диссоциация или возбуждение молекул в известной степени снижают ак-тивационный барьер взаимодействия веществ. Очевидно, что если некоторая часть адсорбированных молекул находится в возбужденном состоянии или продиссоциировала, то при прочих равных условиях адсорбат может оказаться достаточно подготовленным для развития химической реакции с металлом, в результате которой образуется модифицированный поверхностный слой. Применительно к присадкам предложено связывать склонность их молекул к диссоциации или возбуждению с величиной эндоэффекта, определяемого при изучении адсорбции методом микрокалориметрии.

Измерения энергии связи кислорода с поверхностью окислов сопряжены с определенными трудностями. Опыт показывает, что величина qs во многих случаях существенно зависит от степени заполнения поверхности кислородом — Q . Величина Q в свою очередь значительно изменяется в зависимости от условий обработки окислов, предшествующей измерениям qs.

Удаление воздуха при заполнения резервуара Подам

Сжиженные углеводородные газы принято хранить либо под высоким давлением и при температуре окружающей среды, либо при низких температурах и давлении, близком к атмосферному, в емкостях цилиндрической или сферической формы. Преимуществом сферических емкостей перед цилиндрическими является меньший расход металла и более равномерное распределение напряжений в сварных швах. Сферические емкости изготовляют объемом 400, 800 и 1000 м3. Их рассчитывают на рабочее давление от 3 до 6 am *. Цилиндрические емкости рассчитывают на давление от 7 до 18 am. Система хранения сжиженных газов, широко распространенная в настоящее время, состоит из емкости, компрессора, теплообменника и конденсатора. Емкость тщательно изолирована слоем шлаковаты толщиной 200—250 мм. Сжиженный газ находится в емкости под давлением l,05awi и при температуре от —30 до —42° С. Испаряющаяся часть его через теплообменник попадает на прием компрессора, сжимается и направляется в конденсатор. Конденсат возвращается в емкость. На дне последней находится слой жидкого осушителя — диэтиленгликоля. В момент заполнения резервуара сжиженным газом диэтиленгликоль выдавливается в буферный бачок, откуда он возвращается в емкость во время откачки содержимого резервуара.

Окончательно резервуар испытывают водой, которую заливают на полную ее высоту до верхнего обвязочного уголка. Резервуар заполняют водой постепенно при открытом верхнем люке. Воду в резервуар наливают центробежными насосами производительностью 100 м3/ч и более. Во время заполнения резервуара водой, которое иногда длится несколько дней, следят за уровнем воды в нем, за его состоянием, а также за состоянием сварных швов и за осадкой основания. При появлении в корпусе резервуара течи и отпотин необходимо приостановить наполнение резервуара водой и спустить воду на один пояс ниже дефектного места, дефектный участок заварить и продолжить заполнение резервуара. Небольшие дефекты сварных швов можно исправить после слива воды из резервуара и испытать на плотность керосином без повторного залива резервуара водой.

следить, чтобы уровни заполнения резервуара не отличались друг от друга более чем на 500 мм.

Существенное влияние на величину потерь оказывает степень заполнения резервуара. В резервуарах, заполненных не полностью, происходит более интенсивное дыхание и, следовательно, потери будут больше.

Ненаблюдаемость обобщенного возмущения не позволяет проследить в темпе с процессом характер его изменения по высоте резервуара, зависящий от состава сырья, способа заполнения резервуара и продолжительности его отстаивания. В этом случае в первом приближении можно предположить, что обобщенный возмущающий фактор остается постоянным на время вырабатывания одного резервуара и изменяется скачком при переходе от одного резервуара к другому, причем амплитуда этого скачка есть случайная величина.

Потери от испарения зависят от степени заполнения резервуара. Например, годовые потери автомобильного бензина от малых «дыханий» в вертикальном наземном резервуаре в средней климатической зоне составляют при степени заполнения 90, 60 и 20 % соответственно 0,4; 2,3 и 13,9 %.

зиметра должен быть тщательно промыт и высушен; запорный стержень — плотно закрывать спускную трубку; при заполнения резервуара водой или анализируемой жидкостью нужно, приоткрыв запорный стержень, заполнить жидкостью и спускную трубку, при этом все три острия штифтов должны находиться на уровне жидкости; определение нужно выполнять строго при заданной температуре; открывать спускное отверстие нужно плавным движением, без толчка, и одновременно включать секундомер; при фиксировании момента наполнения мерного сосуда глаз наблюдателя должен быть на уровне мениска.

Производство легких углеводородных газов при первичной переработке нефти равно примерно 2% от сырья, а при вторичных процессах — в среднем 8—10%. Следовательно, на заводе с большим объемом вторичных процессов и крупным производством легких углеводородов потери газов при недостаточно исправной герметизации будут большими. Потери от испарения в сырьевых резервуарах отнесены к технологическим потерям, поскольку после заполнения резервуара нефтью с промысла и приема его заводским персоналом резервуар включается в единую систему

ционному составу. С повышением температуры или уменьшением давления испаряемость в емкостях увеличивается. Например, потери автомобильного бензина из резервуара емкостью 5000 м3 от больших дыханий составляют в летнее время в среднем 0,6 кг на 1 м3 закачиваемого продукта, в зимнее время — 0,35 кг . Представляют интерес приведенные ниже данные о зависимости годовых потерь от степени заполнения резервуара и климатической зоны:

ния проходили не при полном заполнении резервуаров бензином и нефтью. В частности, на Сызранском НПЗ и период обследования уровень заполнения резервуара бензином составлял около 3 м, а в ПТК Грознефтехим-заводов — до 5 м.