Главная -> Словарь

Зарубежные исследователи

Снижение осадкообразования в присутствии добавок ортофос-форной кислоты происходит, по-видимому, в результате адсорбции фосфатов на поверхности зародышей кристаллов, что препятствует их дальнейшему росту.

Процесс кристаллизации начинается с выделения из Пересы — щепного раствора мельчайших частиц кристаллизующегося компонента — зародышей кристаллов. Они способны расти, причем рост кристаллов происходит преимущественно на острых углах первоначальных зародышей. При достижении достаточной концентрации кристаллов происходит их сращивание с образованием кристаллической сетки, ячейки которой иммобилизуют оставшуюся не застывшей жидкость.

Процесс кристаллизации начинается с выделения из пересыщенного раствора мельчайших частиц кристаллизующегося вещества — зародышей кристаллов. Они способны расти, причем рост кристаллов происходит наиболее легко на острых углах первоначальных зародышей. На микрофотографиях при большом увеличении наблюдается спиральная структура поверхности кристаллов парафиновых углеводородов. Механизм роста кристаллов индивидуальных парафинов нормального строения и их смесей объясняет дислокационная теория \.

Первичное образование зародышей кристаллов зависит от характера вещества и внешних условий. К этим условиям в растворах, содержащих кристаллизующиеся углеводороды, относятся растворимость последних при данной температуре и степень насы-

времени; К. — коэффициент, зависящий от коэффициента диффузии D молекул, достигших насыщения, и средней длины диффузионного пути б, т. е. K=D/8; S — поверхность выделившейся твердой фазы; х — концентрация пересыщенного раствора; х' — растворимость зародышей кристаллов при данной степени их дисперсности. Коэффициент диффузии D определяется из уравнения:

Одним из основных факторов, определяющих' степень выделения и скорость отделения твердых углеводородов от жидкой фазы в процессах депарафинизации и обезмасливания, является качество депарафинируемого сырья. Как указывалось выше, большая часть твердых углеводородов относится к изоморфным веществам, способным к совместной кристаллизации с образованием смешанных кристаллов, причем в зависимости от условий выделения из растворов эти кристаллы могут быть разных структуры и размеров. При прочих равных условиях форма и размер этих кристаллов определяются фракционным составом сырья. С повышением пределов выкипания фракции уменьшается полнота отделения кристаллов твердых углеводородов от растворов масляной части, что связано с повышением концентрации твердых углеводородов и изменением их химического состава. При охлаждении раствора сырья с большим содержанием твердых углеводородов в соответствующем растворителе в начальный момент кристаллизации образуется слишком много зародышей кристаллов, на которых при дальнейшем охлаждении кристаллизуются выделяющиеся из раствора твердые углеводороды. В этом случае конечные кристаллы имеют малые размеры, что приводит к уменьшению скорости фильтрования и выхода-депарафинированно'го масла при увеличении содержания масла в твердой фазе. Рост кристаллов определяется типом углеводородов, выделяющихся из растворов в виде зародышей, на которых затем кристаллизуются остальные компоненты твердой фазы '.

С повышением пределов выкипания фракции растет ее вязкость, что затрудняет диффузию молекул твердых углеводородов к образовавшимся центрам кристаллизации, так как при этом уменьшается радиус сферы, из которой молекулы твердой фазы могут достичь зародышей кристаллов. При этом образуются дополнительные центры кристаллизации, уменьшая тем самым конечные размеры кристаллов, что отрицательно сказывается на получении низкозастывающих масел и глубокообезмасленных парафинов. В связи с этим непосредственное выделение твердых углеводородов из масляных фракций охлаждением возможно только при переработке маловязких парафинистых дистиллятов, целью которой является получение парафинов определенного назначения.

Кристаллизация твердых углеводородов при депарафинизации зависит от глубины очистки рафинатов, которая характеризуется степенью извлечения смол и полициклических ароматических углеводородов. Смолы остаточного происхождения в большей степени влияют на кристаллообразование твердых углеводородов, чем дистиллятные, содержащиеся в той же концентрации, причем не наблюдается отличия в воздействии аналогичных по происхождению rpjpn смол, содержащихся в рафинатах из сернистых и мало-сернистйх нефтей. Смолы при малой концентрации в растворе тормозят, образование зародышей кристаллов;твердых углеводородов и практически не влияют на рост уже образовавшихся кристаллов правильной орторомбической структуры. В. результате из-за снижения чиела зародышей кристаллов в конечном итоге получаются более крупные кристаллы, чем в отсутствие емол. * Данные о влиянии содержания смол в .сыдъе при депарафини-зацин остаточного рафината разной глубины очистки смеси за-падйо-еибирских нефтей показывают , что при 2% смол в рафинате продолжительность фильтрования суспензии минимальная, а выход депарафинированного масла достаточно высок. При увеличении содержания смол в рафинате до 4% выход депарафинированного масла и длительность отделения твердой', фазы 6т раствора несколько увеличиваются. При депарафинизации же остаточного рафината туймазинской нефти \ оптимальная скорость фильтрования достигнута при содержании смол в рафинате 1°/0 . Следовательно, для каждого ви-

Большой практический интерес представляет выбор в качестве модификаторов структуры твердых углеводородов веществ, не ухудшающих эксплуатационные свойства церезинов. Из теории кристаллизации расплавов известно, что при наличии в них примесей или специально введенного компонента, обладающих кристаллографическим сродством к кристаллизующейся фазе, эти вещества могут являться зародышами кристаллизации твердой фазы. В производственной практике подобные вещества имеют большое значение, так как с их помощью можно управлять процессами кристаллизации. Для интенсификации обезмасливания в качестве таких веществ i исследованы индивидуальные н-алка-ны с числом атомов углерода 20—24. При выборе условий введения этих углеводородов в суспензию петролатума, полученного при переработке западно-сибирских нефтей, показано, что в отличие от депрессорных присадок более эффективно вводить их сразу после термообработки раствора петролатума. Следовательно, н-алканы принимают участие в образовании зародышей кристаллов. Эффективность н-алканов как модификаторов структуры твердых углеводородов оценивают по тем же показателям, что и в случае применения депрессорных присадок при обезмасливании петролатума.

/Процесс кристаллизации начинается с выделения из пересыщенного раствора мельчайших частиц кристаллизующегося вещества -— зародышей кристаллов. Они способны расти, причем рост кристаллов происходит наиболее легко на острых углах первоначальных зародышей^На микрофотографиях при большом увеличении наблюдается спиральная структура поверхности кристаллов парафиновых углеводородов. Механизм роста кристаллов индивидуальных парафинов нормального строения и их смесей объясняет дислокационная теория .

/Первичное образование зародышей кристаллов зависит от характера вещества и внешних условий. К этим условиям в растворах, содержащих кристаллизующиеся углеводороды, относятся растворимость последних при данной температуре и степень насы-

Впервые сведения о применении молекулярных сит для выделения н-алканов из керосино-газойлевых фракций были опубликованы в 1961 г. . В настоящее время разработаны и внедрены разные процессы денормалиэации депарафинизации нефтяных фракций, позволяющие получать жидкие парафины хорошего качества. Однако поскольку потреоители предъявляют все более жесткие требования к качеству жидких парафинов , советские и зарубежные исследователи продолжают работы по усовершенствованию процесса депарафинизации нефтяных фракций. В последнее время в больших масштабах ведутся работы в направлении получения жидких парафинов из .дизельных топ-лив. Одновременное получение низкозастывающего дизельного топлива в жидких парафинов позволит снизить их себестоимость.

нако из-за значительного отклонения временных режимов испытания по этому методу от реальных, температура хрупкости битумов по Фраасу намного превышает температуры растрескивания покрытий в эксплуатационных условиях и не всегда корреяируется с их трещиностойкостьс f 3,4 J. Не дали положительного результата также попытки связать некоторые стандартные показатели с трещиностойкостьо битумов С 5,6j, Некоторые зарубежные исследователи предлагает характеризовать тре-щиностоякость битумов по температуре, при которой модуль деформации, определенный в процессе ползучести при продолжительности нагружения 30 мин, составляет 400 мПаГб J. Однако, как было показано в 17,8.1, для описания температур растрескивания битумных или битумоминерапьных покрытий необходимо знать, кроме упругих характеристик, также и коэффициенты теплового расширения, прочность при растяжении, коэффициент Пуассона и др., определенные при температурно-временных условиях, соответствующих эксплуатационным. Эквимодульные температуры, как и некоторые стандартные показатели, очевидно, могут характеризовать трещиностойкость только ограниченного числа битумов, имеющих одинаковое происхождение и типы структуры.

Зарубежные исследователи также придерживаются мнения о переменном значении энергии активации процесса облагораживания углеродистых материалов.

В области химии нефти известны такие крупные зарубежные исследователи, как Шорлеммер, Энглер, Вошборн, Флугтер, Россини, Ван-Нес, Ван-Вестен, Мэйр. Плодотворно развивают науку о нефти советские ученые Санин, Ал. Петров, Сергиенко, Миначев и др.

Вопросами расчета топочных устройств занимались многие о)ечественпые и зарубежные исследователи. Сложность процесса теплопередачи в топке способствовала появлению чисто эмпирических методов расчета.

Зарубежные исследователи также придерживаются мнения о переменном значении энергии активации процесса облагораживания углеродистых материалов.

Вопросами расчета топочных устройств занимались многие отечественные и зарубежные исследователи. Сложность процес« са теплопередачи в топке способствовала появлению чисто эм^ лирических методов расчета.

нако из-за значительного отклонения временных режимов испытания по этому методу от реальных, температура хрупкости битумов по Фраасу намного превышает температуры растрескивания покрытий в эксплуатационных условиях и не всегда коррелируется с их трещиностойкостью I 3,4 ))). Не дали положительного результата также попытки связать некоторые стандартные показатели с трещиностойкостыо битумов С 5,6))). Некоторые зарубежные исследователи предлагает характеризовать тре-щиностойкость битумов по температуре, при которой модуль деформации, определенный в процессе ползучести при продолжительности нагружения 30 мин, составляет 400 мПаГб J. Однако, как было показано вf 7,8J, для описания температур растрескивания битумных или битумоминераль-ных покрытий необходимо знать, кроме упругих характеристик, также и коэффициенты теплового расширения, прочность при растяжении, коэффициент Пуассона и др., определенные при температурно-временных условиях, соответствующих эксплуатационным. Эквимодульные температуры, как и некоторые стандартные показатели, очевидно, могут характеризовать трещиностойкость только ограниченного числа битумов, имеющих одинаковое происхождение и типы структуры.

Советские и зарубежные исследователи занимались применением у-абсорбционного метода для контроля насыпной массы кокса.

справочный характер. Многие зарубежные исследователи рекоменду-

нако из-за значительного отклонения временных режимов испытания по этому методу от реальных, температура хрупкости битумов по Фраасу намного превышает температуры растрескивания покрытий в эксплуатационных условиях и не всегда коррелируетея с их трещиностойкостыо f 3, 4 J. Не дали положительного результата также попытки связать некоторые стандартные показатели с трещиностойкостью битумов С 5, 6 J. Некоторые зарубежные исследователи предлагает характеризовать тре-щиностойкость битумов по температуре, при которой модуль деформации, определенный в процессе ползучести при продолжительности нагружения 30 мин, составляет 400 мПаГб J. Однако, как было показано Б? 7,8J, для описания температур растрескивания битумных или битумоминераль-ных покрытий необходимо знать, кроме упругих характеристик, также и коэффициенты теплового расширения, прочность при растяжении, коэффициент Пуассона и др., определенные при температурно-временных условиях, соответствующих эксплуатационным. Бквимодульные температуры, как и некоторые стандартные показатели, очевидно, могут характеризовать трещиностойкость только ограниченного числа битумов, имеющих одинаковое происхождение и типы структуры.