Главная -> Словарь

Затрубное пространство

Реакции оптически активных етпо^-бутилпроизводных с ароматическим кольцом были критически изучены Борвелом и сотрудниками . Получаемый 2-фенилбутан был сильно рацемизован — около 99%. Этот результат заставляет предположить, что реакция должна идти через карбоний-ионный механизм, причем ароматическое соединение принимает лишь незначительное участие, если вообще принимает участие в стадии разрыва связи. Так как условия благоприятствуют механизму замещения, если он возможен, то представляется вероятным, что с вторичными алкил-производными предпочтительно будет идти реакция по карбоний-ион-ному механизму. В заключение можно сказать, что в реакции Фриделя— Крафтса механизм замещения, по-видимому, будет предпочтителен энергетически только для первичных галоидалкилов и родственных им производных, в то время как ионизационный механизм предпочтителен для вторичных и третичных алкилпроизводных.

Недавно полученные результаты показывают, что реакция ацилиро-вания очень избирательна, причем отношение реакционных способностей бензол/толуол составляет 120—200 . Это находится в соответствии с наблюдением, что при ацилировапии не образуется ламетных количеств .м-изомера, и заставляет предположить, что в сообщавшихся данных о сравнительных реакционных способностях в реакции ацилировапия могла вкрасться ошибка .

Однако экспериментально показано, что в продуктах деструкции тетралина и декалина преобладает этилбензол, тогда как в продуктах деструкции бутилбензола — толуол 16, т. е. эта схема неточна. Для объяснения такого различия нужно обратиться к рассмотрению строения промежуточно образующихся радикалов. Образование этилбензола из тетралина понятно из схемы , так как в радикале бутилбензола связь, находящаяся в у-положении к бензольному кольцу, занимает ^-положение по отношению к неспаренному электрону. Образование толуола из бутилбензола заставляет предположить, что наиболее вероятным положением неспаренного электрона при деструкции бутилбензола является,у-положение:

Для приведенных реакций, за ис-• ключением реакции изомеризации н-гек-сана, значения кажущихся энергий активации мало различаются и при наблюдаемых отклонениях близки к 130 кДж/моль. Это обстоятельство заставляет предположить, что повышение температуры в процессе каталитического риформинга не должно приводить к очень большому увеличению

Совершенно очевидно, однако, что при двухстадийном алкили-ровании реакция по такому простому механизму не протекает . Этот механизм не применим ни к разложению бутилсульфата, ни к разложению триметилпентанов серной кислотой, ни к превращениям бутиленов в присутствии серной кислоты. К тому же имеется достаточно оснований считать, что даже при традиционном алкилировании, по крайней мере, некоторая часть олефи-на реагирует с 'кислотой на начальных стадиях . В таких случаях изо'бутан вступает в реакцию главным образом на заключительных стадиях, давая триметилпентаны. Это заставляет предположить, что даже при традиционном алкилировании важны другие возможные способы образования триметилпентанов.

Исходный углеводород образует вначале равновесную смесь с пергидрофенантреном . Само собой разумеется, что при этом достигается и равновесие между пространственными изомерами каждой структуры. Образовавшийся пер-гидрофенантрен медленно превращается в смесь метилпергидрофеналенов с равновесным соотношением 1-метил- и 2-метилизомеров, равным 10 и 90% соответственно. Смесь метилпергидрофеналенов затем так же медленно превращается в 1,3-диметил-5-этиладамантан. Максимальная концентрация этого углеводорода в продуктах реакции достигает 76% , что хорошо соответствует консекутивной схеме его образования. Образование адамантанов с этильным заместителем вновь заставляет предположить промежуточное участие в реакции соединений с метилзамещенными семичленными циклами, хотя из-за очень малой общей скорости превращения никаких промежуточных соединений между метилпергидрофеналенами и 1,3-диметил-5-этиладамантаном обнаружить не удалось.

Предложенная Б. Н. Сметанниковым и другими схема сжигания топливной суспензии с использованием каменноугольных фусов неприемлема по следующим соображениям. Как показано выше, каменноугольные фусы резко отличаются от фусов полукоксования по гранулометрическому составу твердой фазы, а также по вязкости. Большая разница в гранулометрическом составе и свойствах твердой фазы заставляет предположить, что схема и аппаратура для сжигания фусов полукоксования без существенных изменений в них не смогут быть использованы на коксохимических заводах.

падает круто. Даже в этом случае теоретическая кривая плохо соответствует экспериментальным точкам. Наблюдаемое более резкое уменьшение молекулярного веса -заставляет предположить наличие какого-то процесса передачи, что действительно найдено при исследованиях фото-ин-дуцированной деполимеризации . Для полиметилена экспериментальные значения достаточно близки к значениям, предсказанным на основе процесса, протекающего по закону случая , но постоянно выше последних. Экспериментальная кривая полистирола , так как в радикале бутилбензола связь, находящаяся в у-положении к бензольному кольцу, занимает (((5-положение по отношению к неспаренному электрону. Образование толуола из бутилбензола заставляет предположить, что наиболее вероятным положением неспаренного электрона при деструкции бутилбензола является ^-положение:

Опытные данные показали, что и в присутствии алюмосиликатов образование новых алкильных групп протекает быстрее, нежели столь глубокая миграция кратной связи, и продукты изомеризации содержат диметилалкены. Правда, в некоторой части исходного продукта кратная связь, по-видимому, успевает мигрировать в сторону боковой алкильной группы и даже частично достигает последней.. Об этом свидетельствует наличие 2-метилалканов в продуктах превращения углеводородов данного структурного типа. Вообще говоря, 2-ме-тилалканы могут быть представлены как насыщенные исходные углеводороды, не подвергшиеся никаким изомерным превращениям. Однако неоднократно упоминавшееся выше селективное насыщение на алюмосиликатных катализаторах олефинов с третичными кратными связями заставляет предположить предварительную миграцию кратной связи. В пользу этого предположения говорит, кроме того, отсутствие в непредельных продуктах превращения тех же углеводородов олефинов с первично-вторичными кратными связями. Наконец, находящиеся в катализате 6-метилгептена-1 2,4- и 2,3-диметилгексаны также представляют собой несомненное доказательство перемещения кратной связи:

По превращению диолефинов в синтетические каучукоподобные вещества проведено весьма много исследовательских работ. Весьма большое количество предложенных процессов оправдывается огромным промышленным интересом к получению синтетического каучука из этого исходного материала. Прежде чем дать краткий обзор этого направления полимеризации конъюгированвьгх диенов, следует рассмотреть образование простейших жидких полимеров этих углеводородов. Жидкие полимеры часто получаются во время полимеризации 1,3-диенов под влиянием нагревания или других агентов. Исследование их свойств заставляет предположить, что многие из них не являются промежуточными продуктами в процессе образования каучукоподобных полимеров: они образуются реакциями •полимеризации, вполне отличными от тех, которые приводят к образованию каучукоподобных полимеров.

на природу или выход продуктов. Schluederberg 109 нашел, что при электролитическом хлорировании толуола от 76 до 96% хлора действуют замещающим образом на ядро, а остаток — на боковую цепь. Аналогично этому Cohen, Dawson и Crosland uo подвергли толуол электролизу над слоем концентрированной соляной кислоты с угольным анодом и нашли, что замещение происходит главным образом' в ядре. При пропускании хлора через ту же смесь и в аналогичных условиях замещение происходит почти исключительно в боковой цепи, что заставляет предположить настоящую электрохимическую реакцию.

На рис. III.3 показана технологическая схема адсорбционной установки промысловой подготовки газа Мессояхского месторождения, где в качестве ингибитора гидратообразования использовался метанол . Ввод метанола в затрубное пространство скважин обеспечивал безупречную эксплуатацию всех систем добычи, сбора и транспортирования газа до головных сооружений магистрального газопровода Мессояха — Норильск, где размещалась указанная установка. Согласно схеме, газ вместе с метанолом поступает в сепараторы /, 2 и 3, где от него отделяется водный раствор метанола, который отводится из сепараторов в резервуар с целью последующей регенерации метанола из водного раствора . Из сепараторов 1, 2 и 3 газ направляется в два параллельно работающих адсорбера 4 и 5 и проходит через слой адсорбента сверху вниз, при этом из него извлекаются пары воды и метанола. Одновременно часть сырого газа, выходящего из сепараторов 1, 2 и 3, поступает в печи 8 и 9 , нагревается в них и с температурой 300 °С подается в нижнюю часть двух других адсорберов, находящихся на стадии регенерации цеолита.

родки устанавливают так, что основной поток движется зигзагообразно или винтообразно. Чем ближе поставлены друг к другу эти перегородки, тем больше скорость потока и коэффициент теплопередачи, но тем сложнее очищать затрубное пространство от осадков и тем выше гидравлическое сопротивление потоку теплоносителя.

Влияние газа на работу насоса общеизвестно, но если попадание газа в насос можно ограничить с помощью технологических или технических мероприятий , то сепарацию газа в затрубное пространство исключить невозможно. Накапливаясь в затрубном пространстве, газ оттесняет уровень жидкости до приема насоса, приводя к срыву подачи, а зачастую и к выходу насоса из строя.

Ниже и выше штока на насосно-компрессорных трубах устанавливаются специальные муфты с клапанами, сообщающими затрубное пространство с колонной НКТ.

Ингибитор И-25-Д совместим и с водным или водометанольным раствором ингибитора солеотложения НТФ. Из расходной емкости смесь ингибиторов по ингибиторопроводам непрерывно подают в затрубное пространство скважин. Далее из скважин вместе с газом и минерализованным водометанольным раствором эта смесь поступает на УКПГ. Наряду с эффективнойзащитой от коррозии и гидратообразования скорость отложения солей при температу-

Результаты испытаний и промышленного применения ингибитора на Свидницком и Опошнянском газоконденсатных месторождениях, в продукции которых содержится соответственно 0,3 % С02 + 10 — 14 мг/л H2S и4%С02, показали его высокую эффективность. Так,после ввода ингибитора в парообразном состоянии в шлейф опытной скважины Свидницкого газоконденсатного месторождения прекратились пропуски газа , а в результате закачки ингибитора в затрубное пространство скважины в течение 5 сут на Опошнянском газоконденсат-ном месторождении содержание ионов Fe2+ в водном конденсате снизилось с 54,5 мг/л до закачки до 8 мг/л к концу закачки ингибитора . Высокая летучесть и защитная способность позволяют широко применять его для защиты газопроводов от углекислотной и углекислотно-сероводородной коррозии и коррозионно-механического разрушения. Для защиты от углекислотной коррозии скважинного оборудования газоконденсатных скважин месторождений разработан ингибитор ГРМ, активным началом которого является смесь жирных кислот и их сложных эфиров. Ингибитор ГРМ при дозировке 0,35-0,40 г на 1 кг добываемого конденсата или на 1 тыс. м3 газа газоконденсатных месторождениях Украины, в продукции которых содержится до 5 % С02 и до 0,002 % H2S, обеспечивает защитный эффект 96-98 %. Ингибитор вводят в затрубное пространство скважин в виде 25 %-ного раствора в газоконденсате. Кроме того, ингибитор может применяться для защиты нефтяного оборудования от коррозии, вызываемой минерализованной водой, содержащей кислород. В этом случае ингибитор подается в затрубное

без пакера, может также осуществляться различными способами. Через затрубное пространство в насосные скважины закачивают ударные дозы ингибитора коррозии без разбавления или 10 %-ный раствор в дизельном топливе, керосине, обезвоженной нефти или воде. Для эффективного формирования защитной пленки необходимо обеспечить содержание ингибитора в откачиваемой жидкости не менее 1000 мг/л в течение 1 ч. Метод обработки ударной дозой через затрубное пространство наиболее эффективен в скважинах с дебитом менее 16 м3/сут и уровнем жидкости не более 215м.

Стандартная периодическая обработка позволяет защищать от коррозии подземное оборудование всех видов скважин за исключением фонтанных. При этом ингибитор коррозии или его растворы подаются в затрубное пространство, поднимаются по НКТ и возвращаются на забой скважины. Длительность циркуляции обычно двух объемов скважины определяется временем, необходимым для формирования защитной пленки.

Скважины даже одного месторождения могут значительно отличаться интенсивностью коррозионных процессов. Эффективная защита от коррозии возможна только при строго определенном для каждой скважины режиме ввода ингибитора коррозии. В этом случае целесообразно использовать автоматические дозаторы для подачи ингибитора методом циркуляции и методом обработки ударной дозой через затрубное пространство. Использование таких дозаторов позволяет задавать объем ингибитора, частоту обработок и время циркуляции с учетом особенностей каждой скважины.

Для увеличения надежности эксплуатации обсадных колонн используются буферные жидкости, которыми заполняют затрубное пространство выше цементного камня. В буферные жидкости добавляют реагенты, подавляющие жизнедеятельность СВБ и связывающие кислород. В качестве буферных' жидкостей применяют высокощелочные глинистые растворы . Для удаления кислорода в замкнутой системе применяют сульфит натрия , гидразин . Обескислороживание сульфитом натрия и гидразином достигается по реакциям

Процесс сероводородного растрескивания начинает развиваться в местах концентрации растягивающих напряжений. Поэтому правильный выбор типа резьбы и типа соединения максимально устраняет возможность сероводородного растрескивания торцевых концов насосно-компрессорных труб. Наиболее целесообразными считаются утолщения концов труб на высоту нарезки резьбы, безмуфтовое соединение, применение специальных типов резьб. Для устранения утечек газа в затрубное пространство применяют специальные системы уплотнений.