Главная -> Словарь

Зависимость результатов

«Кривая распределения кислот во всех случаях имеет ясно выраженный максимум, который при снижении степени окисления сдвигается в сторону высших кислот. Весьма вероятно, что первичная реакция начинается преимущественно у -конца цепи; при прогрессирующем окислении вначале образовавшиеся кислородсодержащие соединения с большой длиной цепи деградируют в низшие гомологи». Для точного выяснения такого основного вопроса при окислении парафинов, как определение пунктов атаки кислорода, необходимо прежде всего исходить из индивидуального тяжелого углеводорода с неразветвленной цепью. Этот углеводород не должен содержать третичных атомов водорода. Необходимо далее изучить скорость окисления парафиновых углеводородов и различных теоретически возможных жирных кислот самих по себе ,и в смесях друг с другом, проводя сравнение в одних и тех же условиях. Сверх того для истолкования полученных до сих пор результатов следовало бы определить в условиях, в которых проводят в технике окисление парафинов, зависимость реакционной способности чистых, индивидуальных парафиновых углеводородов, взятых отдельно и в смесях , от числа атомов углерода. Необходимо, чтобы в исходных продуктах отсутствовали разветвленные углеводороды, поскольку было точно установлено, что при окислении первичный атом водорода реагирует всего медленнее, третичный — очень быстр_о, а реакционная способность вторичного атома водорода занимает промежуточное положение.

Все три фактора, обсуждавшиеся выше, а именно: резонансная стабилизация образующегося радикала, пространственное затруднение и полярный или чередующийся эффект, объясняют/ по крайней мере, качественно в большинстве случаев зависимость реакционной способности при сополимеризации от структуры и, по-видимому, могут также быть распространены на другие реакции радикалов i.

К замещению атомов хлора на фтор способны хлорпроизводные с достаточно подвижным атомом галогена, причем в этом отношении сохраняется обычная зависимость реакционной способности от строения:

Зависимость реакционной способности кислотной и спиртовой компоненты от их строения одинакова при этерификации кислотами, ангидридами и хлор-ангидридами. Строение спирта влияет на скорость реакции таким же образом, как на ее равновесие, т. е. с удлинением и разветвлением алкильной группы скорость реакции снижается. Особенно медленно этерифицируются третичные спирты и фенолы — для них скорость реакции примерно в 100 раз меньше, чем для первичных спиртов. Вторичные спиртовые группы этерифицируются в 6—10 р'с.з медленнее первичных.

Рис.1. Зависимость реакционной способности коксов от температуры их прокалки

Зависимость реакционной способности от исходного размера частиц кокса имеет неоднозначный характер , хотя и прослеживается определенная закономерность. Реакционная способность отсевной части для большей части коксов значительно ниже, чем для крупной и суммарной части, которые имеют близкие значения. Это, очевидно, обусловлено пассивацией поверхности отсевной части кокса в процессе прокаливания и, с другой стороны, раскрытием активной поверхности кокса при дроблении крупных частиц.

Результаты рассмотренных исследований характеризуют зависимость реакционной способности прокаленных коксов от нативных факторов, т.е. от качества исходных коксов.

7. Синтез модельных высокомолекулярных, углеводородов гибридного строения с целью разработки на искусственных смесях из соединении известного химического состава и строения новых методов физико-химического анализа, т. е. методов определения химической природы сложных многокомпонентных систем на основании установления количественных зависимостей между основными физическими свойствами и химическим составом и строением. На этих же синтетических моделях следует изучать зависимость реакционной способности от химического строения и, в частности, направление и скорости каталитических и термических превращений.

способности углеродных материалов может происходить под влиянием каталитических примесей, однако содержание таких примесей в исследованном материале, как показал спектральный анализ,, невелико и снижается с повышением температуры обработки: так, после обработки при 2300 °С суммарное содержание примесей составляет 2,3-10"3 % , а после 2800°С уменьшается до 0,75- 10~3 % . Поскольку изученный углеродный материал практически не имеет пористости , то экстремальную зависимость реакционной способности можно объяснить только с позиций изменения кристаллической структуры.

Величина отношения С/Н характеризует ароматичность пека. Наблюдается зависимость этой величины с некоторыми свойствами углеродных материалов. Например, на рис. 58 приведена зависимость реакционной способности и кажущейся плотности обожженного анода от инфракрас-

Рис. 58. Зависимость реакционной способности г н плотности с/к обожженного углеродного материала от инфракрасного индекса

Объяснить эти результаты можно на основании того, что моле кула олефина при поглощении световой энергии переходит в воз бужденное, синглетное состояние. Последующий процесс можег •быть связан либо с высвечиванием — флуоресценцией, либо с пере ходом в менее возбужденное, триплетное состояние и далее в соот ветствующий стереоизомер . Для второй направления требуется небольшая энергия активации, следствиен чего и является зависимость результатов изомеризации от темпе ратуры в узкой области. Следует отметить, что именно зависи мость, приведенная на рис. 3, характерна для инициирование! изомеризации. Понятно, что исследования в узкой области темпе ратур или при высоких температурах не выявят влияния темпера туры на квантовый выход стереоизомера .

эксплуатации. Это относится в первую очередь к рабочим жидкостям для гидравлических систем, наиболее чувствительных к загрязнениям. В гидравлических системах монтируют измерительные золотниковые распределители; в их подвижных элементах при увеличении загрязненности .рабочей жидкости возрастает трение, что фиксируется датчиком. Чувствительность золотникового распределителя значительно выше чувствительности аналогичных по конструкции агрегатов, установленных в системе в качестве рабочих; это позволяет своевременно снижать загрязненность рабочей жидкости. Недостатком метода является зависимость результатов от гранулометрического и химического состава загрязнений, применяемых при тарировке прибора.

Рис. 11.2. Зависимость результатов гидрокрекинга гексан-гептановой, гептан-октановой и октан-нонановой фракций прямой перегонки от средней температуры их выкипания.

Рис .2.6. Зависимость результатов обезмасливания гача от степени обводненности растворителя

Рис.2.6 . Зависимость результатов обезмасливания гача от степени обводненности растворителя

Колебания коэффициента отфильтровывания могут быть существенными, если не ограничить z и у. Очевидно, из двух предельных значений коэффициента отфильтровывания за критерий должно быть принято выражение , тогда фильтрующие свойства фильтра будут оценены с некоторым запасом по качеству. Это обстоятельство не всегда учитывается. Некоторые ГОСТ допускают для параллельных анализов расхождение коэффициентов пропускания до ±10 %. Однако тонкость отсева устанавливают по размеру частиц, для которых ? 5 % . Таким образом, при испытании фильтра в двух независимых организациях может быть получено ?mln = ? — Д?, ?тах = С + Д?. что для рассматриваемого примера составит ?mm = 4,698, ?тах =5,742 %. Следовательно, не исключена возможность оценки фильтра по ?mln, т. е. как трех- вместо пятимикронного по ?шах. Фактически расхождения могут оказаться больше, поскольку ГОСТ не накладывает ограничений на необходимое количество опытов и точность метода дисперсного анализа загрязнений. Принимая во внимание точность методов дисперсного анализа загрязнений и зависимость результатов от количества экспериментов, для практических целей можно рекомендовать

Рис. 3. Зависимость результатов экстракции дистиллята IV масляной фракции смешанным растворителем при равном соотношении растворитель: сырьё:

существенная зависимость результатов процесса от качественных показателей сырья и промежуточных продуктов. Эти показатели подвержены частым колебаниям в связи с поступлением сырья из разных источников ; _

Для определения фтора в геологических материалах смешивают пробу с карбонатом кальция в соотношении 1:1, заполняют кратер графитового электрода и анализируют в дуге постоянного тока силой 15 А в атмосфере воздуха. Экспозиция 20 с. Аналитическая полоса CaF 529,1 нм, внутренний стандарт Са 526,0 нм или СаО 609,7-нм. Наибольшая интенсивность полосы CaF 529,1 нм наблюдается вблизи катода. Зависимость результатов анализа от формы соединения фтора не установлена. Предел обнаружения фтора 0,002%, воспроизводимость 20% при концентрации 0,04—0,4% .

Н источникам света предъявляются следующие общие требования: высокая абсолютная и относительная чувствительность; хорошая воспроизводимость; Минимальная зависимость результатов анализа от состава пробы.

К недостаткам метода следует отнести зависимость результатов от влажности окружающего воздуха, в результате чего значения изс-пропилового эквивалента для любого эталонного топлива не постоянны и их необходимо определять при каждом испытании.

Изучая зависимость результатов процесса от количественного и качественного состава металлов, отложившихся на катализатор, некоторые исследователи попытались найти общие закономерности этого явления и тем самым вооружиться методикой раючетного определения отравляющего действия (металлов на катализаторы крекинга.