Главная -> Словарь

Зависимость скоростей

Где. 4.8. Зависимость селективности превращения н-но-нана от конверсии на катализаторе Pt-HZSM - 5:

Соотношение O2:H,,S Рис. 4.23. Зависимость селективности руживается непрореагировавший Серо-прямого окислении сероводорода от ВОДОрОД. СнИЖСНИв объвМНОЙ СКОрОСТИ

На рис. 19 показана 29 зависимость селективности различных катализаторов при гидрировании бензола и тиофена от условий процесса. Видно, что между скоростями гидрирования бензола и гидрогенолиза тиофена разница настолько велика, что подбором условий на каждом катализаторе можно обеспечить почти количественное удаление тиофена без затрагивания или с минимальным затра-

Рис. 36. Зависимость селективности от мольного отношения превращенного хлора к парафину или хлорпарафину:

Селективность процесса и способы ее регулирования. Как показано выше, при действии щелочей на хлорпроизводные возможны параллельные реакции замещения и отщепления НС1, из которых целевой является только одна. На их относительную долю влияют температура, свойства среды и другие факторы, но практически самым эффективным методом регулирования направления этих реакций явился выбор гидролизующего агента. Ранее мы видели, что при з шещении гидролизующий агент, атакуя" углеродный атом, проявляет свои нуклеофильные свойства, в то время как при отщеплении, связываясь с атомом водорода, проявляет себя как основание. Следовательно, для замещения требуется слабое основание, обладающее сравнительно высокой нуклеофильностью , а для отщепления НС1 — сильное основание с относ! тельно небольшой нуклеофильностью, например NaOH или Са2. Эта зависимость селективности процесса от вида гидролизующего агента и рН среды изображена на рис. 57.

Рис. 58. Зависимость селективности реакции по аллиловому спирту от мольного соотношения хлористого аллила и воды при гидро-. лизе содой и едким натром .

Рис. 123. Зависимость селективности при окислении этилена от температуры и степени конверсии .

Не всякое соединение металла отравляет катализатор. Известно большое число патентов на различные методы реактивации катализаторов, в результате которых отравляющий эффект металла уменьшается путем перевода одного соединения в другое; общее количество металла в катализаторе не изменяется. Еще в работе . отмечалось, что количественные соотношения между концентрацией металла и его влиянием зависят от распределения металла по поверхности катализатора, от формы соединения, в котором находится металл. Когда пробы катализатора с промышленных установок содержали относительно высокое количество окиси железа , сконцентрированной на поверхности таблеток, активность и селективность катализатора несколько уменьшалась. Кроме того, в случае смеси катализатора с порошком окиси железа зависимость селективности от количества железа была другой, чем при пропитке катализатора водным раствором соли железа.

Рис. 1.8. Зависимость селективности образования бензола от температуры и парциального давления водорода при каталитическом риформинге метилцикло-пентана .

,.Зависимость селективности по кумолу от времени контакта при разной температуре на входе в реактор:

Таблица 2. Зависимость селективности по кумолу от температуры на входе в реактор

Несомненный интерес представляет цикл работ Со-морджая и сотр. по исследованию кинетики различных реакций на монокристаллах металлов с одновременным определением структуры и состава поверхности методом дифракции медленных электронов и Оже-спект-роскопии. Показано, что атомные ступеньки на поверхности монокристалла Pt являются активными центрами процессов разрыва связей С—Н и Н—Н. Зависимость скоростей реакций дегидрирования и гидрогенолиза цик-логексана и циклогексена от структуры поверхности Pt свидетельствует о существовании изломов и выступов на атомных ступеньках. Такие дефекты структуры являются особенно активными центрами процесса расщепления С—С-связей. Установлено, что активная поверхность Pt в процессе реакции покрывается слоем углеродистых отложений; свойства этого слоя существенно влияют на скорость и распределение продуктов каталитических реакций. Показано, что дегидрирование цитсло-гексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности . В то же время дегидрирование циклогексена и гидрогенолиз циклогексана являются структурно-чувствительными реакциями. Полученные результаты позволили расширить классификацию реакций, зависящих от первичной структуры поверхности катализатора и от вторичных изменений поверхности, возникающих в процессе реакции. При проведении реакций на монокристаллах Ir показано, что ступенчатая поверхность Ir в 3—5 раз более активна в

Зависимость скоростей хлорирования этана и хлористого этила от температуры показывает, что первая заметно больше в широком интервале температур

Из этих соотношений вместе с тем видно, что концентрации продук тов при фотохимическом равновесии зависят от величины уь т. е от природы сенсибилизатора. Кроме того, константы