Главная -> Словарь

Зависимости физических

В качестве параметра для прогнозирования действия ПАВ на показатели депарафинизации может быть принята их относительная полярность :. Эту величину для ПАВ определяли по тангенсу угла наклона касательной к кривой зависимости диэлектрической проницаемости е растворов смол и присадок в бензоле от их концентраций . Сопоставление значений тангенса угла наклона касательной для смол и присадок показало, что относительная полярность рассматриваемых присадок выше, чем смол. По относительной полярности присадки не-

В качестве параметра для прогнозирования действия ПАВ на показатели депарафинизации может быть принята их относительная полярность . Эту величину для ПАВ определяли по тангенсу угла наклона касательной к кривой зависимости диэлектрической проницаемости е растворов смол и присадок в бензоле от их концентраций . Сопоставление значений тангенса угла наклона касательной для смол и присадок показало, что относительная полярность рассматриваемых присадок выше, чем смол. По относительной полярности присадки не-

Определение количества воды, находящейся в диспергированном состоянии, с помощью влагомера. Метод основан на зависимости диэлектрической проницаемости эмульсии от количества воды в ней Отгонка воды из смеси нефтепродукта с растворителем БР-1

Диэлкометрический метод. Основан на использовании зависимости диэлектрической проницаемости нефтяной эмульсии от содержания в ней воды . При разборе электрических свойств эмульсий в гл. 1 было рассмотрено несколько моделей для описания зависимости ДП эмульсии от ее обводненности, которые в общей функциональной записи можно представить в виде

Наиболее распространены приборы автоматического действия, основанные на линейной зависимости диэлектрической проницаемости топлива от содержания в нем воды. Из влагомеров данного типа представляет интерес установка «Микроскан», выпускаемая фирмой Миллипор с 1963 г. и предназначенная для непрерывного контроля за содержанием воды и механических примесей в потоке реактивных топлив с помощью емкостного датчика. При прохождении механических частиц между пластинками конденсатора его емкость изменяется пропорционально объемной концентрации частиц. Изменение емкости преобразуется в сигнал с постоянной амплитудой и частотой, который усиливается в многокаскадном усилителе и подается ,на указатель концентрации примесей в топливе. Прибор реагирует на суммарное содержание примесей воды и механических частиц и нечувствителен к воздушным и паровым пузырькам. Установка обладает высокой чувствительностью: по воде 0,000001%; по механическим примесям 0,02632 мг/л; по размеру частиц 5 мкм . Используют установку на автотопливозаправщиках и гидрантных тележках, а также на трубопроводах и стационарных резервуарах. Для отсечения потока топлива при загрязненности его выше установленного уровня предусмотрено использование дополнительного сигнала самописца и автоматических механизмов.

Изучение закономерностей изменения диэлектрической проницаемости бензольных растворов смол и асфальтенов в зависимости от температуры и концентрации растворов позволило использовать этот метод для обнаружения явлений ассоциации. Известно, что диэлектрическая проницаемость растворов неассоциированных полярных соединений снижается с повышением температуры, между тем как в концентрированных растворах смол и асфальтенов в бензоле в области температур от 10 до 25—30° С, наоборот, наблюдается повышение значений диэлектрической проницаемости с ростом температуры. Такой характер температурной зависимости диэлектрической проницаемости в концентрированных бензольных растворах смол и асфальтенов можно объяснить лишь явлениями ассоциации молекул смол и асфальтенов.

В области более высоких температур, где ассоциация молекул затруднена или вообще становится невозможной, исчезает и аномалия в характере температурной зависимости диэлектрической проницаемости. В области высоких температур значения диэлектрической проницаемости бензольных растворов смол и асфальтенов снижаются с повышением температуры, т. е. находятся в полном согласии с характером температурной зависимости ее в полярных неассоциированных растворах.

Д. Свансон приводит данные о зависимости диэлектрической проницаемости растворов масел, смол и асфальтенов от частоты электрического поля и отмечает наличие в растворах асфальтенов п смол аномальной дисперсии. Большой интерес поэтому представляет изучение зависимости между диэлектрической проницаемостью и реологическими и коллоидными свойствами смол и битумов.

Аналогичные результаты были получены и при изучении поляризационных и вязкостных свойств смесей смол с неполярным трансформаторным маслом . Исследование зависимости диэлектрической проницаемости от температуры на таких объектах, как смолы, битумы, пеки, асфальты, показало, что кривые е=/ для многих исследуемых образцов имеют характерные точки перегиба . Такой характер зависимости кривых объясняется, по-видимому, коллоидными особенностями этих веществ и свидетельствует о переходах при нагревании из геля в золь.

Изучение зависимости диэлектрической проницаемости растворов смол в к-гептане от температуры показывает, что при высоких концентрациях кривые e=/ имеют максимум для всех исследованных образцов смол. Состав и свойства

Различие в химических свойствах фракций смолистых веществ проявляется и в характере температурной зависимости диэлектрической проницаемости растворов последних. Наблюдается следующая закономерность: чем более полярным растворителем извлечена из силикагеля данная фракция смолы, тем при меньших концентрациях раствора на кривых e=/ появляется максимум, а в близких концентрациях максимум тем значительнее и тем больше смещен в область высоких температур. Так, например, для раствора фракции смолы ромашкинской нефти, извлеченной ацетоном, наблюдается максимум на кривой е=/ уже при концентрации смолы в растворе, равной 14%, причем восходящая ветвь кривой доходит до +7°, в то время как для фракции смолы этой же нефти, но извлеченной четыреххлористым углеродом, максимум на соответствующей кривой появляется при концентрации смолы, равной 33%, а восходящая ветвь кривой кончается уже при —5°. Сопоставление этих данных с результатами изучения химического состава и свойств соответствующих фракций ясно показывает, что увеличение склонности к ассоциации смолистых веществ в растворе связано с увеличением количества полярных групп и с повышением суммарного содержания в смоле гетероато-мов . Чем выше содержание гетеропроизводных органических соединений, тем сильнее и в более широком интервале происходит повышение диэлектрической проницаемости с ростом температуры, обусловленное диссоциацией молекулярных ассоциа-тов. Эти выводы носят пока качественный характер, поскольку количественные соотношения могут быть установлены только при учете фактора вязкости.

Для решения структурно-молекулярной проблемы асфальтенов перспективным представляется метод моделирования. Из определенных материалов подбирается искусственная система, моделирующая структуру асфальтенов, и на ней детально изучаются качественные и количественные зависимости физических параметров от структурно-химических соотношений в молекуле. Метод моделирования интересен и перспективен лишь в том случае, если искусственная модель будет создаваться при полном учете

Детальное раздельное исследование зависимости физических и химических свойств высокомолекулярных компонентов нефти от их элементного состава и химического строения позволит, несомненно, решить, наконец, такую важную для здравоохранения и до сих пор не решенную проблему, как установление ответственных за канцерогенную активность нефтей и нефтепродуктов структурных звеньев и атомных группировок в молекулах компонентов нефти. По литературным данным, канцерогенность нефтепродуктов связывается с по-ликонденсированными ароматическими структурами углеводородов и их производных. С этой точки зрения тяжелые нефтяные остатки, в которых все основные компоненты характеризуются именно такой структурой, представляются особенно интересным объектом для исследования. Твердо установлено, что остатки переработки нефти методами пиролиза и каталитического крекинга — остатки с наиболее богатым содержанием конденсированных ароматических углеводородов, характеризуются особенно высокой канцеро-генностью. Экспериментально доказано, что канцерогенность этих нефтяных остатков резко снижается или исчезает совсем, если подвергнуть их гидрированию или окислению в присутствии небольших концентраций озона. Снижение канцерогенное™ в гидрированных нефтепродуктах — это дополнительный довод в пользу применения гидрогенизационных методов переработки тяжелых остатков .

тельности, в какой возрастает полярность растворителей, применяемых при хроматографическом разделении нефтяных смол. Эта закономерность сохраняется для всех без исключения исследованных нефтей. В той же последовательности увеличиваются кислотность и омыляемость соответствующих фракций смол, а также поверхностная активность и диэлектрическая проницаемость их. Наличие такой зависимости физических свойств смол от их состава позволяет надеяться на возможность создания простых и чувствительных контрольно-аналитических методов, основанных на прямом измерении одного из этих свойств.

В Германии уже давно предпринимались попытки переработать получаемые при синтезе Фишера-Трошна первичные олефины в ценные для промышленности продукты. В частности, результаты, полученные под руководством Коха, оказались особенно важными не только для изучения свойств олефинов rippi полимеризации с целью получения смазочных масел из этих специальных источников, но они дали общие указания, которые имели решающее значение для изучения полимеризации крекинг-олефинов и олефипов другого происхождения в смазочные масла . Исследования о зависимости физических свойств смазочных масел от структуры исходных олефинов, а также работы по выявлению взаимозависимости между вязкостно-температурными свойствами смазочных масел из когазиновой фракции и содержанием олефинов в последней еще обсуждены ниже .

приходящихся на долю оспой-ных структурных групп . В результате детального экспериментального изучения зависимости физических и физико-химических свойств от химического состава, проведенного на большом числе индивидуальных синтетических углеводородов 27—29))), отдельных групп углеводородов, выделенных из масляных фракций при помощи различных физических методов разделения, а также на перазделеп-п ых высокомолекуля рных фракциях иефтей. было показано, что, основываясь на определении некоторых фундаментальных физических свойств неразделенных масляных фракций нефти и принимая аддитивность этих свойств, можно составить правильное представление о химической природе и составе исследуемых многокомпонентных высокомоло-кулярпых ' систем. Таким образом, был найден упрощенный метод структурно-группового анализа. Этот метод не дает, конечно, точных количественных QO-отношений атомов углерода различных структурных

Применение физических и физико-химических методов разделения и исследования высокомолекулярной части нефти должен основываться на опытном материале о зависимости физических свойств этой части нефти от химического состава и строения основных ее составляющих .

каемой из силикагеля наименее полярным алифатическим растворителем ; тогда как нефти реако выраженной циклической природы дают наиболее высокое содержание фракции смолы, извлекаемой из силикагеля бензолом . На рис. 5В и 57 показан характер распределения разных фракций смол: в исследованных и нашей лаборатории нефтеп месторождений СССР. Содержание кислорода и серы, а также суммарное содержание всех гетероатомов в фракциях смол увеличивается в той же последовательности, в какой возрастает полярность растворителей, применяемых при хроматографическом разделении нефтяных смол. Эта закономерность сохраняется для всех без исключения исследованных нефтеп. В той же последовательности увеличиваются кислотность и омыляемость соответствующих фракций смол, а также поверхностная активность и диэлектрическая проницаемость их. Наличие такой зависимости физических свойств смол от их состава позволяет надеяться на возможность создания простых и чувствительных контрольно-аналитических методов, основанных на прямом измерении одного пз этих свойств.

*3начения коэффициентов в уравнениях термической зависимости физических свойств углеводородов вычислены аспирантом В.А. Аль-Окла.

Для расчета структурного состава смесей углеводородов используют зависимости физических констант углеводородов • от строения углеводородов. Все эти зависимости получены эмпирически на основании анализа большого числа нефтяных фракций, выкипающих выше бензина, и сопоставления структурного состава, рассчитанного по выведенным формулам, со структурным составом тех же фракций, полученным непосредственным его определением, т. е. прямым методом.

тельности, в какой возрастает полярность растворителей, применяемых при хроматографическом разделении нефтяных смол. Эта закономерность сохраняется для всех без исключения исследованных нефтей. В той же последовательности увеличиваются кислотность и омыляемость соответствующих фракций смол, а также поверхностная активность и диэлектрическая проницаемость их. Наличие такой зависимости физических свойств смол от их состава позволяет надеяться на возможность создания простых и чувствительных контрольно-аналитических методов, основанных на прямом измерении одного из этих свойств.