Главная -> Словарь

Зависимости константы

В течение первых 'Л ч концентрация бутена-1 на входе в слой катализатора практически не изменяется, а затем заметно снижается, достигая минимального значения после 6 ч работы катализатора. Такой вид зависимости концентрации бутепа-1 во времени свидетельствует о том, что после индукционного периода катализатор в течение первых 3 ч сохраняет практически неизменную активность в отношении конверсии бутена-1. В течение последующих 3 ч конверсия бутена-1 возрастает Интересно, что концентрация бутена-2 вначале также излш-

Процесс насыщения контролировали по изменению оптической плотности растворов на приборе ФЭК-56. Предварительно были построены калибровочные кривые зависимости концентрации катализатора в растворе от оптической плотности. На рис.3.5 показано, что скорость адсорбции фталоцианина кобальта на угле марки КАД-J в водно-щелочном растворе больше, чем в водном или этанольном растворах. При нанесении фталоцианина

При описании этой реакции с позиции формальной кинетики установлено, что порядок реакции по бутилхлориду в условиях 10 % мольного избытка CH3SNa равен 1,4. Это, по-видимому, связано с тем, что в кинетике реакции значительную роль играют адсорбционные процессы на поверхности раздела фаз. Поэтому достаточно надежными для сравнения следует признать лишь начальные скорости реакции, определяемые как производные зависимости концентрации от времени, взятые в начальной точке.

В процессах нагрева и термолиза концентрация ПМЦ в нефтяных системах непрерывно увеличивается. Массовое образование фрактальных кластеров при достижении точки структурного фазового перехода происходит за счет обменного взаимодействия парамагнитных частиц и частичной рекомбинации неспаренных электронных спинов. При этом должно наблюдаться ощутимое снижение концентрации ПМЦ, а на кривых зависимости концентрации ПМЦ от температуры нагрева или времени термолиза должны образовываться локальные минимумы. Вследствие широкого спектра межмолекулярных взаимодействий в НДС этот процесс растянут во времени, и в ряде случаев вместо возник-

Экспериментальные температурные кривые изменения концентрации парамагнитных центров действительно содержат ряд экстремумов. В работе приведены типичные зависимости концентрации различных носителей парамагнетизма в различных нефтяных системах от изменения температуры . В работе были проведены уникальные исследования изменения концентрации парамагнитных центров в тяжелых нефтепродуктах при их нагреве до высоких температур. На рис. 2 приведены полученные кривые, которые имеют

го, что метод регистрации ЭПР-спектров можно использовать как инструмент определения временного местоположения точек структурного фазового перехода, имеющих место в любом технологическом процессе, с целью последующего наложения управляющих воздействий в этих точках. Имеется множество данных по изменению концентрации ПМЦ в процессах нагрева НДС, но практически нет сведений о характере этого изменения непосредственно при протекании высокотемпературных процессов нефтепереработки. Для экспериментального определения точек фазовых переходов в этих процессах мы планируем впервые осуществить моделирование процесса карбонизации непосредственно в измерительной ячейке ЭПР-спектрометра и через короткие промежутки времени фиксировать временные зависимости концентрации ПМЦ. При этом предполагается получить серию экспериментальных кривых для различных типов сырья и различных значений температуры и давления. В качестве наиболее распространенных процессов жидкофазного термолиза предлагается смоделировать условия, близкие к типичным технологическим параметрам процессов замедленного коксования и получения нефтяного пека.

На рис. 5 представлен график зависимости количества тетра-этилбензолов в алкилате от температуры при неодинаковом расходе хлористого алюминия. Из графика видно, что при заданном количестве тетраэтилбензолов расход хлористого алюминия можно понизить, увеличивая температуру реакции . На рис. 6 представлены аналогичный график зависимости концентрации тетраэтилбензолов от времени контакта и влияние времени контакта на расход хлористого алюминия.

В процессах нагрева и термолиза концентрация ПМЦ в нефтяных системах непрерывно увеличивается. Массовое образование фрактальных кластеров при достижении точки структурного фазового перехода происходит за счет обменного взаимодействия парамагнитных частиц и частичной рекомбинации неспаренных электронных спинов. При этом должно наблюдаться ощутимое снижение концентрации ПМЦ, а на кривых зависимости концентрации ПМЦ от температуры нагрева или времени термолиза должны образовываться локальные минимумы. Вследствие широкого спектра межмолекулярных взаимодействий в НДС этот процесс растянут во времени, и в ряде случаев вместо возник-

Экспериментальные температурные кривые изменения концентрации парамагнитных центров действительно содержат ряд экстремумов. В работе приведены типичные зависимости концентрации различных носителей парамагнетизма в различных нефтяных системах от изменения температуры . В работе были проведены уникальные исследования изменения концентрации парамагнитных центров в тяжелых нефтепродуктах при их нагреве до высоких температур. На рис. 2 приведены полученные кривые, которые имеют точки перегиба, соответствующие структурным фазовым переходам. Здесь же приводятся зависимости так называемой изотропной составляющей, которая определяется по характеру сверхтонкой структуры ЭПР-спектров и указывает на преимущественно свободное или структурно связанное состояние ванадиловых комплексов, что также является показателем структурных превращений в НДС.

го, что метод регистрации ЭПР-спектров можно использовать как инструмент определения временного местоположения точек структурного фазового перехода, имеющих место в любом технологическом процессе, с целью последующего наложения управляющих воздействий в этих точках. Имеется множество данных по изменению концентрации ПМЦ в процессах нагрева НДС, но практически нет сведений о характере этого изменения непосредственно при протекании высокотемпературных процессов нефтепереработки. Для экспериментального определения точек фазовых переходов в этих процессах мы планируем впервые осуществить моделирование процесса карбонизации непосредственно в измерительной ячейке ЭПР-спектрометра и через короткие промежутки времени фиксировать временные зависимости концентрации ПМЦ. При этом предполагается получить серию экспериментальных кривых для различных типов сырья и различных значений температуры и давления. В качестве наиболее распространенных процессов жидкофазного термолиза предлагается смоделировать условия, близкие к типичным технологическим параметрам процессов замедленного коксования и получения нефтяного пека.

При описании этой реакции с позиции формальной кинетики установлено, что порядок реакции по бутилхлориду в условиях 10 % мольного избытка СН,5Ыа равен 1,4. Это, по-видимому, связано с тем, что в кинетике реакции значительную роль играют адсорбционные процессы на поверхности раздела фаз. Поэтому достаточно надежными для сравнения следует признать лишь начальные скорости реакции, определяемые как производные зависимости концентрации (!!} от времени, взятые в начальной точке.

Полученные сведения о равновесии можно расширить нахождением зависимости константы равновесия от температуры.

4. Полученные сведения о численных значениях равновесных соотношений для различных пластовых нефтегазовых систем при переменных Тир позволяют изучить возможность применения в практических условиях принципа Ле-Шателье, направленного для выявления характера термодинамического процесса , происходящего в залежи. В связи с этим нами построены температурные зависимости константы равновесия для всех рассмотренных случаев состояния пластовой жидкости. По кривым видно, что принцип Ле-Шателье в конкретных пластовых условиях для реальных нефтегазовых систем хорошо выдерживается, так как с повышением температуры константа равновесия заметно увеличивается, свидетельствуя об экзотермическом направлении процесса.

которое удовлетворительно согласуется с результатами экспериментов. С использованием методики, основанной на применении метода наименьших квадратов, была определена доверительная область для аррени-усовской зависимости константы скорости ре.акции от температуры; с вероятностью 90% значения энергии активаций и логарифм предэкспонента

6. РАСЧЕТ ЗАВИСИМОСТИ КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ Кр ОТ ДАВЛЕНИЯ

Для того чтобы определить вероятную область температур, при которых возможно осуществить интересующую нас органическую реакцию, необходимо вычислить только что описанным методом константы равновесия и составить таблицу или построить график зависимости константы равновесия от температуры. Для температур, при которых IgK 0, реакция вероятна, потому что при этом AZ°