Главная -> Словарь

Значительные отклонения

Очистка бутадиена. Концентрат 2-бутенов и 1-бутена каталитически дегидрируется для получения 1,3-бутадиена. Стабильные продукты этого процесса, помимо 1,3-бутадиена, содержат также непрореагировавшие м-бутены, изобутан, изобутилен, значительные концентрации углеводородов с тремя углеродными атомами и небольшие концентрации компонентов тяжелее углеводородов С4.

Коэфициент 0,87 равен отношению объема бензола к объему продуктов ето нитрования. Один объем нитробензола для полного растворения требует 8 объемов бензина уд. веса 0,70. Это, однако, неточное отношение, потому что значительные концентрации нитробензола в серной кислоте повышают и растворимость бензина. Здесь уместно будет упомянуть, что из бензина или серной кислоты нитропродукты хорошо извлекаются крепкой азотной кислотой уд. веса 1,48. Из бензина таким образом 2—з экстракциями можно .извлечь весь-нитробензол.

При перегонке нефти галогены попадают во фракции широкого диапазона температур кипения, причем иод концентрируется главным образом в низкокипящих , а бром — в высококипящих фракциях . Однако были обнаружены значительные концентрации иода и в остатке после перегонки .

При перегонке нефти галогены попадают во фракции широкого интервала температур кипения, причем иод концентрируется в низкокипящих , а бром в высококипящих фракциях. Однако в остатке от перегонки отдельных нефтей были также обнаружены значительные концентрации иода.

Все нафтены можно условно разбить на две большие группы: моно- и полициклические углеводороды. Состав и строение углеводородов первой группы, особенно низкокипящих, исследованы достаточно подробно. По традиции моно циклические углеводороды делятся на группы пяти- и шестичленных нафтенов. Благодаря известным методам каталитического дегидрирования особенно хорошо были изучены нафтены с шестичленными кольцами. Следует, однако, иметь в виду, что концентрация ге^-замещенных углеводородов ряда циклогексана начиная с цикланов С8 и выше становится уже весьма заметной, что, конечно, не может не отразиться на результатах дегидрирования. Таким образом, метод каталитического дегидрирования применительно к высшим нафтенам, особенно если учесть значительные концентрации сложных полициклических систем, имеет ограниченное применение. Более предпочтительным является определение строения углеводородов методами хромато-масс-спектрометрии, ГЖХ, а также встречным синтезом эталонов.

Значительные концентрации СО2 и Н2О характерны для продуктов

Фенолы нефти. Содержание фенолов в некоторых нефтях может достигать ОД-0,2%. Значительные концентрации их встречаются в конден-' сатах из залежей с высоким давлением, а также в пластовых водах. В разных нефтях обнаружены следующие фенолы: ОН ОН QH ОН ОН

Анализы воды на содержание летучих и нелетучих фенолов показали следующие результаты: летучих фенолов 20,6, 27,9, 47,2 г/л; нелетучих 1,9, 1,1, 0,6 г/л для режимов при 680, 610 и 605° С соответственно. Такие значительные концентрации летучих фенолов в воде представляют безусловный практический интерес. Путем экстракции бензолом с последующей отгонкой последнего был получен чистый кристаллический фенол. При пересчете на исходное сырье выход фенола достигает от 2,9 до 6,3%. Таким образом, всего из дистиллята и воды можно получить от 14,2 до 17,0 вес.% чистого фенола, считая на исходное сырье.

Значительные концентрации легких н-алканов и изопреноидов указывают на значительную роль деструктивных процессов в образовании нефтей Каймысовского НГР.

В особую группу выделяются нефти месторождений Прибрежное и Адайское, для которых характерны значительные концентрации ванадиевых порфиринов — около 10,5 мг. Из простых пирролов в них обнаружены индол и пиррол .

Для меловых нефтей месторождения Жалгыз-Тобе характерны также значительные концентрации ванадиевых порфиринов , присутствие никелевых комплексов и свободных порфиринов. Залегают эти нефти сравнительно неглубоко, содержание серы более 2%.

Коррозионно-механическая стойкость и долговечность работы любого металлического оборудования в основном определяются изменениями, происходящими в тонкой структуре металла при его изготовлении и эксплуатации под воздействием механических напряжений, как правило, сопровождающихся одновременным воздействием окружающей коррозионно-активной среды. Величина и характер этих изменений существенно влияют на физико-механические и электрохимические свойства металлов, вызывая значительные отклонения параметров его исходного состояния. Это может привести к материально-техническим потерям из-за преждевременного выхода из строя металлического оборудования и необходимости его замены еще до выработки нормативного срока службы. Особенно интенсивно изменения субструктуры металла происходят при действии переменных нагрузок, причем эти изменения отличаются сложной кинетикой протекания , включающей в себя чередование стадий деформационного упрочнения и разупрочнения. Этот факт при общепринятой оценке усталостной долговечности не учитывается, и на макроуровне все материалы однозначно делятся на циклически упрочняющиеся, циклически стабильные и разупрочняю-щиеся. Поэтому при определении усталостной долговечности материалов различного оборудования необходим тщательный учет состояния их тонкой структуры в течение всего времени эксплуатации при заданных параметрах нагружения. Это возможно выполнить, так как существующие физические и электрохимические методы исследований инструментально позволяют оценить локальные явления при усталости и коррозионной усталости. Между тем существующие нормы и методы расчета на прочность и долговечность оборудования, работающего в сложных, периодически изменяющихся, зачастую осложненных действием коррозионной среды условиях

Изучение литературы, посвященной талоидированию углеводородов, начиная с пропана, у которого могут появиться два изомерных продукта монозамещения, показывает значительные отклонения от состояния современных знаний. Еще в 1869' г. Шорлеммер оспаривал образование хлористого пропила при прямом хлорировании пропана , так как получил при взаимодействии продукта реакции с ацетатом натрия и ледяной уксусной кислотой при 200° лишь н-пропилацетат, который омылил в н-пропиловый спирт. Последний был идентифицирован окислением в пропионовую кислоту.

значительные отклонения от проектного технологического режима ;

Из данных табл. 2.4 следует, что наиболее точно описывает экспериментальные данные Ml и МГУ. Модель МП дает большие отклонения от результатов эксперимента. В области больших превращений, т. е. при температурах выше 400 °С, отклонения от данных эксперимента не превышает 6%, а при невысоких уровнях превращения отклонение достигает в отдельных точках до 15%. Модель Mill показала значительные отклонения от данных эксперимента в области больших превращений серусодержащих компонентов.

Часто делается обобщение, не подтверждаемое статистическими данными, что нефти геологически наиболее древнего возраста являются пара-финистыми и содержат легкие фракции, а более молодые нефти принадлежат к нафтеновым. В последнее время это было проверено на основании статистических данных Мак-Небом, Смитом и Беттсом, исследовавшими более двухсот нефтей из большого числа нефтеносных площадей. Глубина залегания, по-видимому, не является первостепенным фактором, за исключением недислоцированных областей, для которых в некоторых случаях она может считаться приблизительно пропорциональной возрасту. Многие горизонты, залегающие близ дневной поверхности, могут быть разрушенными эрозией; например, некоторые скважины в Пенсильвании дают геологически более старые нефти с глубины 20 м. Мак-Неб, Смит и Беттс отмечают, что «вышеприведенные результаты показывают, что имеются существенные доказательства прогрессивной эволюции сырых нефтей от первоначально образующихся тяжелых циклических нефтей, которые обнаружены в более молодых осадочных породах, и до более легких пара-финистых нефтей, содержащих большей частью низкомолекулярные компоненты и обычно находящиеся в продуктивных горизонтах древнего возраста или большой глубины». Это полностью подтверждает выводы, полученные Бартоном в результате более ограниченного исследования. Эти соотношения не всегда строго соблюдаются и наблюдаются значительные отклонения по причинам, указанным ниже.

Некоторые трудности расчетов при компаундировании связаны с тем, что нефть и ее фракции как углеводородные растворы, обнаруживают значительные отклонения от идеальных растворов. Такие свойства, как детонационная стойкость, испаряемость не являются аддитивными. Эти отклонения связаны, в первую очередь, с межмолекулярными взаимодействиями углеводородов и неуглеводородных примесей при компаундировании различных компонентов. В практике компаундирования замечено, что чем больше различаются молекулы смешиваемых компонентов, тем

Некоторые трудности расчетов при компаундировании связаны с тем, что нефть и её фракции как углеводородные растворы обнаруживают значительные отклонения от идеальных растворов. Такие свойства, как детонационная стойкость, испаряемость,не являются аддитивными. Эти отклонения связаны, в первую очередь, с мелмолеку-лярными взаимодействиями углеводородов и неуглеводородных примесей при компаундировании различных компонентов. В настоящее время разработка рецептур смешения высокооктановых бензинов почти лишена научной базы. Основные законы, определяющие характеристики смешения, не выяснены, поэтому при компаундировании прибегают к эмпирическим методам расчета.

Наряду с успешной эксплуатацией в период пусконаладоч-ных работ и дальнейшей эксплуатации печей выявляются отдельные дефекты, неисправности в работе некоторых узлов оборудования, отклонения от норм эксплуатации. Основными из них являются: 1) дефекты изготавливаемого и поставляемого оборудования ; 2) наличие в змеевиках грязи, окалины, посторонних предметов; 3) некачественный монтаж змеевиков и неудовлетворительное производство футеровочных работ; 4) применение топлива с повышенным содержанием серы и ванадия; 5) значительные отклонения от технологического режима ; 6) отключение защитных бло-фовок на прекращение подачи сырья и топлива при остановках циркуляционного компрессора. «

Зависимость коэффициентов активности от состава жидкости в последние годы принято описывать уравнением Вильсона или его модификациями , Хейла , NRTL и некоторыми другими . Несмотря на высокую точность описания равновесия пар — жидкость, уравнение Вильсона оказалось неприемлемым для расслаивающихся жидкостей. Причина этого состоит в том, что оно получено для атермических растворов, в которых теплота смещения равна нулю. В результате значительные отклонения от идеальности в расслаивающихся жидких системах не соответствуют модели растворов, описываемой уравнением Вильсона.

При определении групп СН3, СН2 и СН в молекулах смешанного циклопарафино-ароматического типа наблюдались довольно значительные отклонения от истинного их содержания: 2,43 группы для СН3, 2,61 для СН2 и 0,23 для СН. Если учесть содержание циклопарафиновых колец, то ошибку определения можно несколько снизить.

Многие реакции протекают при высоких температурах и давлениях, поэтому осложняется определение объема газообразных и парообразных продуктов реакции, так как в этих условиях наблюдаются значительные отклонения от законов идеальных газов.