Главная -> Словарь

Значительных изменений

При разделении смеси этилен — этан состава 50—80% легкого компонента получают высококонцентрированный этилен чистой выше 99,95% . Близкие летучести компонентов смеси и жесткие требования « частоте этилена т.ребуют значительных энергетических затрат, на производство холода, которые составляют порядка 38% общих аатрат на этиленовой установке. Высокими энергетическими затратами характеризуется также процесс разделения близкоошлящей смеси пропилен —пропан. В связи с этим для таких смесей все большее применение в промышленности находят новые технологические схемы со связанными материальными и тепловыми потоками и с тепловым насосом. Некоторые примеры применения таких схем рассматриваются ниже.

Полимерная серу обычно получают распылением расплава комовой серы в присутствии стабилизатора в воде или сублимацией серы в токе инертного газа. Эти способы требуют значительных энергетических затрат на нагрев серы до парообразного состояния. Предлагаемый процесс основан на классической реакции окисления сероводорода при недостатке кислорода:

В промышленности для очистки гелия от азота, неона и микропримесей используются низкотемпературные конденсация и адсорбция - процессы, требующие как значительных энергетических затрат, так и хладагента - жидкого азота, поскольку протекают при температурах минус 175-200 °С. Мембранное разделение и концентрирование газов являются альтернативой низкотемпературным методам, так как протекают при температуре окружающей среды и невысоких давлениях. При этом

Все рассмотренные модификации гидрокрекинга различного назначения над стационарными и гранулированными, а также с суспендированными порошкообразными катализаторами требуют весьма высоких удельных капиталовложений, а также значительных энергетических затрат, о чем свидетельствуют расходные показатели процессов гидрокрекинга, отнесенных к 1 т перерабатываемого сырья :

Первым этапом любого процесса переработки ТПЭ является добыча. Эта ступень производства неизбежно связана с большими капитальными затратами, расходованием значительных энергетических и трудовых ресурсов, отчуждением больших земельных территорий, интенсивным разрушением ландшафтов, образованием крупных отвалов пустой породы. При открытой добыче угля на разрезах количество вскрышной породы составляет 2-15 т на 1 т добытого угля. При шахтной добыче на 1 т угля приходится 0,3 т пустой породы, однако большое количество отвалов образуется на стадии строительства шахт. Отвалы часто самопроизвольно возгораются, в результате чего в атмосферу выбрасывается огромное количество оксидов углерода, серы, азота, смол. Горение отвалов способствует загрязнению не только воздушного бассейна, но и почвенных горизонтов и грунтовых вод продуктами окисления - фенолами, серной кислотой, соединениями токсичных элементов - мышьяка, фтора, цинка и т.д.

Полимерная серу обычно получают распылением расплава комовой серы в присутствии стабилизатора в воде или сублимацией серы в токе инертного газа. Эти способы требуют значительных энергетических затрат на нагрев серы до парообразного состояния. Предлагаемый процесс основан на классической реакции окисления сероводорода при недостатке кислорода:

Первым этапом любого процесса переработки ТПЭ является добыча. Эта ступень производства неизбежно связана с большими капитальными затратами, расходованием значительных энергетических и трудовых ресурсов, отчуждением больших земельных территорий, интенсивным разрушением ландшафтов, образованием крупных отвалов пустой породы. При открытой добыче угля на разрезах количество вскрышной породы составляет 2-15 т на 1 т добытого угля. При шахтной добыче на 1 т угля приходится 0,3 т пустой породы, однако большое количество отвалов образуется на стадии строительства шахт. Отвалы часто самопроизвольно возгораются, в результате чего в атмосферу выбрасывается огромное количество оксидов углерода, серы, азота, смол. Горение отвалов способствует загрязнению не только воздушного бассейна, но и почвенных горизонтов и грунтовых вод продуктами окисления - фенолами, серной кислотой, соединениями токсичных элементов - мышьяка, фтора, цинка и т.д.

Основной причиной столь значительных энергетических затрат является недостаточно полное осуществление регенерации тепла горячих потоков. Даже на современных наших нефтезаводах степень использования тепла путём регенерации не превышает в лучшем случае 20—25%.

При достижении какого-то предельного содержания в асфальтенах сера перестает внедряться в их кристаллическую структуру, и ее избыток практически не проявляет нарастающего эффекта даже при значительных энергетических воздействиях. Дальнейшее увеличение количества добавленной серы не приводит к ее взаимодействию с углеводородами нефтяного остатка, при этом несвязанная сера будет находиться в системе в дисперсном состоянии.

Исходные продукты для процесса алки-лирования необходимо очищать от разных примесей, в том числе и воды, так как при наличии влаги будет гидролизоваться А1С13 с образованием НС1. Как очистка, так и осушка требуют значительных энергетических затрат. В связи с этим чаще всего осуществляют гетероазеотропную осушку исходных продуктов только до 0,002—0,005%. Кроме того, необходимая активность А1С13 достигается только в присутствии НС1, который требуется для образования каталитического комплекса. Для образования комплекса, как правило, используют алкилхлориды . Можно использовать и безводный НС1 , однако его содержание в реакционной массе регулировать трудно.

В большинстве случаев активными частицами являются радикалы, т. е. атомы или «осколки» молекул с незамещенными свободными валентностями. Такие частицы вступают в реакции с молекулами исходных или промежуточных веществ при соударениях с ними, без преодоления значительных энергетических барьеров. Если в результате взаимодействия активной частицы с какой-либо молекулой воссоздается лишь одна активная частица, происходит простое продолжение цепи. Такую реакцию называют неразветвленной. Если же при взаимодействии одной активной частицы возникают две или большее число новых активных частиц, происходит, так называемое, разветвление цепи. Сильно разветвленная цепная реакция протекает всегда очень быстро.

Распределение серы в смолах и асфальтенах не обнаруживает значительных изменений, т. е. практически равномерное. Сера в этих компонентах присутствует в виде сульфидов , а также в виде тиофановых, тиациклогексановых, тиациклогептановых и тиофеновых колец. Таким образом, практически все известные серусодержащие ст^ктуры могут быть экстраполированы на весь остаток перегонки нефти

Недавно Бурд с сотрудниками приготовил 8,4 л неочищенного 1,1,2-триметилциклопропана из 2,4-дибром-2-метилпентана по методу Ланкельма и расфракционировал его на колонке эффективностью в 120 тарелок, что позволило полностью изучить побочные продукты реакции. Было найдено, что 1,1,2-триметилциклопропап содержит 68% смеси углеводородов, получе! иых с выходом 67% из дибромида. В качестве побочных продуктов были обнаружены 2-метилпентан, 2-метил-1-пснтен и 2-метил-2-пентен, с выходами 14, 8 и 4%, соответственно. 4-митил-1-пентен и цис- и от/?а7/с-формы 4-метил-2-пентена присутствовали, очевидно, в небольших количествах, составляя в сумме около 2,5%. Остаток от перегонки в количестве 3—4%, несомненно, представлял собой смесь димеров. Аналогичные результаты получились и в том случае, когда дибромиды были получены реакцией 2-метил-2,4-пентандиола с трех-бромистым фосфором или при реакции смеси 2-метил- и 4-метил-1,3~ пептадиена с безводным бромистым водородом. После описания полученных продуктов оказалось возможным предположить соответствующий общий механизм реакции . При действии цинка на 2,4-дибром-2-метилгузнтан в продуктах реакции но наблюдалось значительных изменений при проведении реакции: 1) в формамиде при 0°; 2) в 75%-ном этиловом спирте при 0° и 3) в 75%-ном этиловом спирте при 0° в присутствии йодистого натрия и карбоната натрия. Результаты обстоятельных исследований Кэлсо, Гринли, Дерфера и Бурда , подробно изложенные здесь, заслуживают внимания, так как они вносят ясность в проблемы, встречающиеся в синтезах полиалкилциклопропанов, и позволяют выявить некоторые ограничения низкотемпературной модификации синтеза Густавсона . Ниже приведены выделенные геометрические изомеры.

Квалификационные методы оценки качества. Эти методы оценки качества нефтепродуктов возникли в результате тех значительных изменений в технике, которые произошли в ходе научно-технической революции. Взаимообусловленный рост требований техники и качества применяемых топлив и смазочных материалов привел к необходимости разработки новых, ускоренных методов испытаний на модельных установках, агрегатах и двигателях, позволяющих в минимально короткие сроки, при малых затратах сил, средств и испытуемых образцов нефтепродуктов надежно оценить важнейшие эксплуатационные свойства . Во многих случаях такие методы пришли на смену длительным испытаниям.

Из-за организации пачечных надмолекулярных образований средняя молекулярная масса асфальтенов в ходе деградации не претерпевает значительных изменений, хотя линейные размеры макромолекул заметно сокращаются. Растворимость, макромолекул в углеводородной среде, параллельно становящейся все более метановой по составу, снижается, и нефти обретают свойства полидисперсных коллоидных систем.

Термоокислительная стабильность нефтяных масел определяется их групповым химическим составом. При длительной работе в двигателях структурно-групповой и групповой составы нефтяных масел для ТРД значительных изменений не претерпевают и практически остаются постоянными . Изменение физико-химических показателей в результате работы показано в табл. 8. 24.

Для продолжения изложения необходимо, в частности, сделать из этих кинетических рассмотрений следующий вывод: когда увеличивают скорость нагрева угля, химические реакции термической деструкции без значительных изменений смещаются к более высоким температурам тем больше, чем меньше их энергия активации. Значение этого результата обусловлено тем, что явления перехода в пластическое состояние и затвердевания зависят от этих химических реакций и смещаются с ними.

Шихта А, составленная только из очень плавких углей , допускает вводить большое количество добавки коксовой мелочи без значительных изменений его прочности на истирание. Для шихты В, напротив, М10 возрастает в зависимости от содержания коксовой мелочи. Этот рост очень быстрый в шихте С, кокс из которой даже при отсутствии добавки коксовой мелочи показывает посредственную прочность на истирание из-за повышенного долевого участия малоплавких углей, входящих

И, наконец, представляется, что в большинстве случаев 'повышение температуры в отопительных простенках улучшает прочность кокса на истирание. Последняя осталась без значительных изменений в опытах с несколькими относительно плавкими шихтами, и ввиду этого случая нельзя сформулировать общей закономерности. Мы не встречали шихт, даже очень плавких, для которых можно было определить обратный эффект. Тем не менее, кажется, что это возможно.

образом за счет восточных районов обеспечивается прирост добычи газа в текущем пятилетии на 47 % ив перспективе еще более. Необходимо отметить, что средняя дальность транспортирования газа в ближайшие годы удвоится, что, однако, не вызовет значительных изменений в окончательных показателях.

Ряд установок не претерпел значительных изменений и работает по проектной схеме, описанной выше . Основные отклонения от проекта на установках этой группы заключаются в изменении ассортимента и качества получаемых нефтепродуктов. Так, вместо фракции н. к. — 85° с верха испарителя получается компонент автомобильного бензина с концом кипения до 205°. В атмосферной колонне вместо трех фракций, предусмотренных проектом, получают две: с верха колонны — фракцию 40—225° и боковым погоном — дизельное топливо. Колонны вторичной перегонки на установках Омского нефтеперерабатывающего завода не используются.

Такие вещества, как льняной воск, являются очень устойчивыми образованиями. Они способны сохраняться без значительных изменений в течение многих геологических периодов. Существует ряд доказательств большой устойчивости восков. Так, во время Крымского землетрясения в 1928 г. Черное море выбросило на берег желтую массу, при анализе которой Харкевич установил, что это пчелиный воск . Советский геолог Архангельский предполагает, что этот воск был грузом давно затонувшего корабля. Во время землетрясения остатки корабля были разрушены и воск всплыл.