Главная -> Словарь

Значительным образованием

Циклогексан является важнейшим исходным материалом для получения адипиновой кислоты окислением его воздухом. Для этой цели гидрируют бензол и полученный таким образом циклогексан окисляют. В связи с тем, что бензол в нефтехимической промышленности получают путем дегидрирования циклогексана в различных процессах каталитического риформинга, а затем снова в чистом виде его гидрируют в циклогексан, высказывались сомнения в целесообразности этого процесса. Сомнения эти однако не основательны, и по следующим причинам. Во-первых, циклогексан в исходных фракциях, выделенных из нефти перегонкой, содержится не только как таковой, а в смеси со значительным количеством метилциклопентана, который изомеризуется в циклогексан при каталитическом риформинге и тотчас же дегидрируется в бензол. Во-вторых, к тому времени как вырос спрос на циклогексан, в промышленности уже была создана серия установок для получения бензола нефтехимическим путем.

Этот процесс применен в Германии для получения высокомолекулярных спиртов. Для синтеза используют узкую фракцию, кипящую в интервале 15—20°. Крекинг-олефины всегда смешаны с довольно значительным количеством кипящих в тех же пределах парафиновых углеводородов.

По сравнению с исходными фракциями смол азотистые концентраты, как правило, характеризуются меньшим, но все же весьма значительным количеством кислородсодержащих функциональных групп и меньшим относительным содержанием ароматических структур. Общее количество ароматических структур оценить трудно ввиду перекрытия полос поглощения ароматических структур полосами поглощения связей азота в области 6,25 ц . Однако ароматические структуры должны поглощать также в области 11 — 15 . По-видимому, более правильно предположить для по лосы 13,16 ц другое происхождение — она указывается в литературных источниках как характеристическая для ароматических гетероциклов — пиррола, 3-моно-замещенных тиофена, диметил-

Обзор работ первых исследователей показал с полной очевидностью, что применение реакции Густавсона к первично-первичным дибромидам обеспечивает хорошие выходы циклопропанов высокой чистоты. Вторично-вторичные дибромиды дают высокие выходы углеводородов, содержащих главным образом производные циклопропана, которые, однако, содержат примеси олефинов. Дибромиды с одним или двумя третичными атомами, имеющими бром, с другой стороны, дают продукты с значительным количеством олефинов, поэтому некоторые исследователи сомневались в том, что в их продуктах содержится желаемый цикло-пропаиовый углеводород .

Распад в основном до С2 со значительным количеством Ci и С3. Заметное количество нормальных олефинов от С4 до Сп_,. Алифатические углеводороды преимущественно неразветвленные.

Модифицирование алюмоплатинового катализатора хлоридом алюминия имеет ряд особенностей. К числу положительных следует отнести получение катализатора в готовом для эксплуатации виде на катализа-торной фабрике, что исключает потери времени на хлорирование катализатора в реакторе изомеризации. К отрицательным сторонам относятся необходимость транспортировки гигроскопичного, отравляемого влагой катализатора и предварительной обработки катализатора в реакторе изомеризации значительным количеством безводного НС1, а также невозможность регенерации катализатора на месте в реакторе установки изомеризации.

Главным продуктом каталитического крекинга двух диизобу-тиленов является изобутилен, который образуется вследствие деполимеризации; некоторое количество и-бутенов и бутанов получается в результате изомеризации и насыщения. По мере возрастания молекулярного веса олефина меньшее количество его остается в виде соединений с тем же числом атомов углерода в молекуле, и эта фракция является более насыщенной, чем исходный углеводород. Это связано с большими скоростями крекинга и далеко идущим насыщением высших олефинов. Цетен крекируется легче, чем цетан . Как и следовало ожидать, газ содержит преимущественно углеводороды С3 и С4 со значительным количеством изо-C^Rs- Содержание олефинов в жидком продукте и в этом случае уменьшается с увеличением молекулярных весов компонентов. Фракция С16 содержит мало олефинов. Это свидетельствует о том, что некрекированный цетен превращается в насыщенный углеводород и что крекингу предшествует изомеризация .

Аскан V нагревая цикдогексан с весьма значительным количеством, а именно 200% хлористого алюминия, наблюдал образование углеводородов с температурой . кипения ниже, чем у походного углеводорода; реакция сопровождалась выделением хлористого водорода. Пиктэ и Ленинска2 изучали действие хлористого алюминия на некоторые нефтяные погоны различного происхождения. Они получили следующие результаты:

Нейтральные смолы — полужидкие, а иногда почти твердые, вещества темно-красного цвета, плотностью около единицы. Они растворяются в петролейном эфире, бензоле, хлороформе и четырех-хлористом углероде. В отличие от асфальтенов нейтральные смолы образуют истинные растворы. Кроме углерода и водорода в состав смол входят сера, кислород и иногда азот. Углеводороды находятся в смолах в виде ароматических и нафтеновых циклов со значительным количеством боковых парафиновых цепей. Весовое соотношение углерод : водород составляет примерно 8:1. Сера и кислород входят в состав гетероциклических соединений. Смолы химически не стабильны. Под воздействием адсорбентов в присутствии кислорода частично происходит окислительная конденсация их в асфальтены. Физические свойства смол зависят от того, из каких фракций нефти они выделены. Смолы из более тяжелых фракций имеют большие плотность, молекулярный вес, красящую способность и содержат больше серы, кислорода и азота. Достаточно добавить в бензин 0,005 вес. % тяжелой смолы, чтобы придать ему соломенно-желтую окраску.

Б-95/130, Б-91/1151 и Б-70, качества которых характеризуются 17 показателями. Точно так же автомобильные2 и дизельные топлива, как и весьма широкий ассортимент смазочных масел, тяжелых моторных топлив, битумов и прочих нефтепродуктов, характеризуются значительным количеством различных показателей.

цистерны судов, объясняется значительным количеством остаточных загрязнений в этих цистернах.

Кроме получения олефинон термическим дегидрированием этана и крекингом, вернее каталитическим дегидрированием пропана и бутана, возможен еще пиролиз высокомолекулярных углеводородов, таких как тяжелый бензин и газойли. Этот пиролиз протекает со значительным образованием кокса. Чтобы уменьшить затруднения, связанные с образованием кокса, имеются три пути:

Структура колец полициклических циклопарафинов и ароматических углеводородов в тяжелом нефтяном сырье достоверно не установлена. Преобладание конденсированной структуры колец, подобных нафталинам, 1,2,3,4-тетрагидронафта-линам, среди полициклических углеводородов в керосинах или легких газойлях приводит к предположению о том, что в тяжелом нефтяном сырье преобладают конденсированные циклические структуры. Это предположение подтверждается значительным образованием нафталинов и их производных при крекинге тяжелого сырья. Подобные продукты, несомненно, являются результатом разложения высокомолекулярных конденсированных полициклических структур, существовавших ранее в сырье. Неконденсированные полициклические углеводороды, аналогичные дифенилу или его гомологам, как будет видно из дальнейшего, также были обнаружены в наиболее тяжелом нефтянем сырье.

Термическая устойчивость сероорганичеоких соединений, содержащихся в сернистых нефтях Советского Союза, исследована Р. Д. Оболенцевым, А. Я. Байковой1 и Э. М. Барановской . Они анализировали 3%-ные нефтяные фракции, выкипающие выше 250