Главная -> Словарь

Значительным погрешностям

Наряду с совершенствованием топлив, при применении которых энергия выделяется в результате окисления , исследователи ряда стран заняты проблемой использования качественно новых источников энергии для авиационных двигателей. В частности, ведутся работы по использованию энергии свободных радикалов. Свободными радикалами называются осколки молекул — группы атомов или отдельные атомы, обладающие свободной валентностью. Известно, что диссоциация молекул на свободные радикалы происходит, как правило, со значительным поглощением энергии извне. При ассоциации свободных радикалов в молекулы эта энергия выделяется. Например, для диссоциации 1 кг молекулярного водорода на атомы Н2-»-Н + Н необходимо-за-

Гидроочищенный бензин после смешения с водородсодержащим газом блока риформинга нагревается в теплообменниках Т-6 и первой секции печи П-2 и поступает в первый реактор риформинга Р-2. В реакторе большая часть нафтеновых углеводородов сырья риформи-руется в ароматические углеводороды. В связи с тем, что реакция риформинга идет со значительным поглощением тепла, температура потока на выходе из реактора Р-2 снижается. Далее смесь непрореагировавшего сырья последовательно проходит вторую секцию печи П-2, реактор Р-3, третью секцию печи П-2 и реактор Р-4.

Рассмотрим теперь реакции, которые сопровождаются значительным поглощением или выделением тепла. В этом случае температура зерна может существенно отличаться от температуры окружающей среды и меняться по радиусу зерна. Записывая для сферического слоя внутри зерна уравнения материального и теплового балансов, получим систему уравнений:

в реакторы повышается. Разница в температурах на входе в реакторы в начале и конце работы катализатора составляет обычно 10—20 °С. Ароматизация идет со значительным поглощением тепла, поэтому проводить процесс в адиабатическом реакторе невозможно, так как снижение температуры в результате эндотер-мичности реакции вызовет ее самозамораживание вследствие снижения как термодинамически возможной глубины ароматизации, так и скорости реакции. Поэтому риформинг проводят с промежуточным нагревом продуктов и катализатор размещают в 3—4 сту-лени.

Поскольку при дегидрировании разрушаются связи С — Н, эти реакции обычно протекают со значительным поглощением теплоты. Исключением, по-видимому, являются так называемые реакции сопряженного, или окислительного, дегидрирования , в которых водород связывается с дополнительным реагентом, а также реакция дегидроциклотримеризации этилена.

Теплота реакции. Основные реакции каталитического риформинга -дегидрирование шестичленных нафтенов и дегидроциклизация парафинов протекают со значительным поглощением тепла. Например, теплота дегидрирования метилциклогексана в толуол при 527°С, составляет 2,2 МДж/кг, а для дегидроциклизации н-гептана в толуол она равна 2,5 МДж/кг. Основные реакции сопровождаются изомеризацией и гидрокрекингом. Теплота реакций изомеризации невелика, что же касается гидрокрекинга, то он протекает с выделением тепла и, таким образом, частично компенсирует затрату тепла на основные реакции ароматизации.

Процесс сканирования аналогичен рассмотренному выше для стыковых сварных швов. Сварные швы без усиления контролируют прямым лучом , а с усилением — прямым и однократно отраженным лучом . При контроле сварных швов больших толщин с усилением в связи со значительным поглощением ультразвука их невозможно прозвучивать однократно отраженным лучом. В этом случае контроль непрозвучиваемой верхней части сварного шва производят с противоположной поверхности изделия . Если доступ к противоположной поверхности изделия затруднен, то контроль верхней части шва производят с обеих его сторон наклонным искателем с углом призмы 50° . Глубина оставшейся неконтролируемой зоны не превышает 10—12 мм.

Первой из них является начальное отщепление от макромолекул веществ углей более простых атомных группировок с образованием кислородсодержащих газов , затем углеводородных газов и жидких продуктов, которые в парообразном состоянии покидают зону реакций и составляют компоненты первичной смолы, а часть более высокомолекулярных смолистых жидких продуктов остается в угольной загрузке и составляет жидкую часть угольной пластической массы. В результате этих процессов спекающийся уголь переходит в пластическое состояние. Термограммы показывают, что эта стадия сопровождается значительным поглощением тепла. Накапливание образующихся активных остатков молекул при деструкции веществ угля, как это показано Н. С. Грязновым , приводит к началу реакций поликонденсации, продуктом которых являются более сложное вещество полукокса. Реакция поликонденсации сопровождается экзотермическим эффектом. Поэтому нисходящая часть термограммы АВ отражает эндотермический эффект первичного расщепления молекулы в то время, как резкий подъем кривой ВС вызван экзотермическим эффектом поликонденсации осколков макромолекул вещества углей.

при давлении в пределах 7—35 am). Реакция сопровождается значительным поглощением тепловой энергии .

Эффективность антиокислителей зависит также от вида окисляющейся среды, т. е. от состава топлива. Так, многие амины и амино-фенолы более эффективны в сравнительно насыщенных бензинах, где преобладают реакции, идущие со значительным поглощением кислорода, а реакции полимеризации имеют подчиненное значение. Фенольные антиокислители, наоборот, лучше ингибируют реакции смолообразования. Поэтому для практических целей выделяют группу ингибиторов смолообразования, преимущественно тормозящих процессы окислительной полимеризации, и ингибиторов окисления, преимущественно тормозящих окислительные реакции со значительным расходом кислорода. Хорошие ингибиторы смолообразования — полифенолы . совершенно неспособны ингибировать распад тетраэтилсвинца в авиационных бензинах . Это объясняется различной относительной активностью радикалов, ведущих реакцию, и радикалов антиокислителя. Там, где окислительную цепь начинают и продолжают радикалы непредельных углеводородов, полифенолы выступают как активные антиокислители; где окислительную цепь начинают алкилсвинцовые радикалы, полифенолы несостоятельны как ингибиторы. Это подтверждается успешной стабилизацией полифенолами автомобильных этилированных бензинов, которые содержат ТЭС в сравнительно небольших концентрациях и богаты непредельными углеводородами.

Влияние температуры на процесс гидрогенизации твердых горючих носит такой же характер . Растворение угля заканчивается при 400°. При этой температуре происходит также гидрирование кислородных, сернистых, азотистых и непредельных соединений, сопровождающееся значительным поглощением водорода . Гидрирование носит главным образом недеструктивный характер, что следует пз высокого содержания асфальте-нов и малого выхода легких фракций. Реакции деструктивного гидрирования становятся заметными при 420° и прогрессивно усиливаются с ростом температуры, на что указывают различные показатели и, в частности, расход водорода. При 440° отмечается

Все рассмотренные методы, основанные на использовании уравнений состояния, достаточно сложны, требуют много дополнительной информации, громоздки и применение их дня расчёта парожидкостного равновесия нефтяных смесей приводит к значительным погрешностям .

Как показывает опыт, при изготовлении резервуаров большой вместимости, даже при высоком качестве выполнения сва-рсчно-'монтажных работ, возникают отклонения от правильной геометрической формы. Допуски па отклонения геометрических размеров формы стальных конструкций резервуаров регламен-тирозаны СНиП 111-18—75 «Организация, производство и приемка работ. Металлические конструкции» . Даже .лри со-бл!одекни этих, достаточно жестких допусков, погрешность вычисления объема резервуаров составляет от 0,2 до 0,7% от полно:: зместимости. Отклонение вместимости резервуара от проект t-oi'i вследствие деформации сварных швов может достигать величай от 0,4 до 1%. При наличии деформаций, выходящих за пределы допусков с! деформаций, вызванных длительным сроком эксплуатации резервуаров, эти отклонения становятся еще значительнее, что приводит в дальнейшем к значительным погрешностям определения количества нефтепродуктов в таких резервуарах. Рассмотрим наиболее ответственные операции выполнения измерений при градуировке резервуаров.

Наличие во фракции гетерс« атомных соединений сильно увеличивает поглощение в УФ-спек-тэе и поэтому может привести к значительным погрешностям ана-

В этом уравнении следует принимать такое среднее значение температуры излучающей поверхности Т, которое будет соответствовать количеству тепла, передаваемого в реальных условиях. Причем даже небольшая неточность в определении среднего значения величины Т приводит к значительным погрешностям в определении количества переданного тепла, так как величина Т входит в уравнение в четвертой степени.

Величину относительной летучести, как отношение давлений насыщенных паров компонентов, можно с достаточной точностью определять до давлений порядка 0,6 МЛа. При более высоких давлениях, в силу отклонений от законов для идеальных газов, такой расчет приводит к значительным погрешностям.

Величину относительной летучести, как отношение давлений насыщенных паров компонентов, можно с достаточной точностью определять до давлений порядка 0,6 МПа. При более высоких давлениях,. в силу отклонений от законов для идеальных газов, такой расчет приводит к значительным погрешностям.

значение, что может привести к значительным погрешностям в под-

Благодаря высокой чувствительности УФ-спектроскопия находит применение для определения следов аренов в неароматических продуктах. Наличие во фракции гетероатомных соединений сильно увеличивает поглощение в УФ-спектре и может привести к значительным погрешностям анализа.

Наполнять бюретку ртутью под вакуумом желательно потому, что в противном случае пузырьки воздуха прилипают к внутренним стенкам бюретки, что ведет к значительным погрешностям при градуировке. Так как верхний кран закрывают уже тогда, когда объем над ртутью до крана не превышает десятой доли кубического сантиметра, то при вакууме в 1—2 мм объем остающегося в верхней части бюретки воздуха будет чрезвычайно мал и при поднятии уравнительного сосуда ртуть целиком заполнит весь объем без каких-либо видимых глазом пузырьков воздуха.

Экспериментальное определение константы равновесия реакции взаимодействия оксида углерода и водорода, изучавшейся многочисленными исследователями, приводило к значительным погрешностям и противоречиям. Это объясняется тем, что при атмосферном давлении равновесные концентрации метанола в газе весьма малы, и определение его ввиду несовершенства методик приводило к ошибкам при расчете констант равновесия. С повышением давления равновесные концентрации метанола увеличиваются, однако при этом возрастает интенсивность протекания побочных реакций с участием исходных и промежуточных компонентов. Последнее не позволяло получить корректные результаты при определении константы равновесия.

4. Содержание определяемого элемента и элемента сравнения в образцах не должно очень сильно различаться. В противном случае изменение сигнала аналитической пары от какой-либо помехи будет разным. Так, если концентрация определяемого элемента умеренна и соответствует прямолинейному участку графика, а элемента сравнения слишком мала или велика и соответствует криволинейному участку, то изменение сигнала пары линий будет неодинаковым, что приведет к значительным погрешностям.

Кроме того, необходимость доведения до постоянного веса бумажных фильтров до и после фильтрования приводит, как правило, к значительным погрешностям, так как в описанных выше методах не предусмотрены поправки на температуру окружающего воздуха и относительную влажность, В связи с этим привес фильтра, выражающийся не только в тысячных, сотых, но и десятых долях грамма, составляет значительный процент, относимый за счет механических примесей, даже при фактическом отсутствии их в смазке.