Главная -> Словарь

Закономерностей превращения

Для изучения закономерностей окисления коксовых отложений были исследованы состав и особенности выгорания основных ^элементов коксовых отложений на закок-сованном и регенерированном железоокисном катализаторе , получены зависимости скорости выгорания углерода и серы от времени выгорания . Кинетические кривые выгорания углерода и серы на гранулированном же-

Помимо важного практического значения, исследование окисления топлив представляет теоретический интерес, так как в отличие от сравнительно простых модельных систем, используемых, как правило, для изучения закономерностей окисления органических соединений, топлива представляют собой сложную смесь углеводородов и ге-тероатомных соединений , выполняющих роль природных ингибиторов окисления.

В результате исследований, посвященных окислению и стабилизации гидрогенизационных топлив, возник ряд важных задач методологического и теоретического характера. Так как топлива представляют собой смесь индивидуальных углеводородов, то теоретической основой оценок окисляемостй и способов стабилизации топлив может служить цепная теория жидко-фазного окисления углеводородов. Поэтому естественной является преемственность и методологического подхода к вопросам окисления и стабилизации индивидуальных углеводородов и топлив. В основу методологии исследования топлив были положены кинетические методы, разработанные в процессе изучения жидкофазного окисления индивидуальных углеводородов. Применение этих методов к реактивным топливам оказалось весьма эффективным, причем не только при изучении кинетических закономерностей окисления, но и при решении чисто практических задач. л

Кинетические закономерности окисления гидрогенизацион-ных топлив в присутствии инициатора не отличаются от закономерностей окисления индивидуальных углеводородов . На рис. 4.1 и 4.2 показана кинетика окисления топлив Т-6 и РТ кислородом в присутствии инициатора — пероксида куми-ла при трех температурах {112))). Окисление топлива РТ при всех температурах, а топлива Т-6 при 130 °С протекает с постоянной скоростью v=a}'vinK =const. Топливо Т-6 при 120— 125 °С окисляется с некоторым ускорением и описывается формулой А' =аУи

Применительно к процессам каталитического гидрооблагораживания остатков знание общих закономерностей превращения отдельных гетероатомных соединений может быть полезно только в части того, что, например, сера из любого серусодержащего соединения удаляется в виде сероводорода, азот из азотсодержащих соединений удаляется в виде аммиака, кислород из кислородсодержащих компонентов в виде воды и пр. Скорость тех или иных реакций превращения гетероатомных соединений может быть оценена лишь косвенно на основе изучения элементного состава сырья и продуктов, а также замером количества выделившегося сероводорода, аммиака, воды, высадившихся металлов на поверхность катализатора. Интенсивность реакций гидрирования может быть оценена также косвенно по изменению содержания водорода и углерода в жидких продуктах реакции. В связи с этим, для выявления эффективности процессов каталитического гидрооблагораживания нефтяных остатков может быть применен принцип оценки „брутто-реакций". Однако, ввиду многообразия остатков, выделенных из различных типов нефтей, характеризующихся различным содержанием компонентов с надмолекулярной структурой , знание только данных по элементному составу недостаточны. Механизм превращения нефтяных остатков тесно связан со структурными изменениями сырья при нагреве и контакте с каталитической поверхностью.

Исследованиями закономерностей превращения коксов на стадиях кар-бонизации и кристаллизации установлены существенные различия в изменении характеристик коксов различной структуры. Кроме природы исходных коксов, существенно влияет выделение серы при 1400-1900°С.

Как известно, построение математической модели сложного процесса,'протекающего в химическом реакторе, предусматривает расчленение перерабатываемого сырья на индивидуальные вещества и изучение закономерностей превращения каждого из них.

однако селективность изомеризации при этом снижается. В результате изучения кинетических закономерностей превращения индивидуальных ароматических углеводородов С8 над алюмосиликатньши катализаторами были предложены различные схемы изомеризации диметилбензолов. По одной из них каждый изомер превращается в любой другой изомер :

В книге изложены основы современного каталитического крекинга нефтяных фракций на цеолитсодержащих катализаторах. Рассмотрена характеристика сырья, приведены состав и свойства современных промышленных цеолитсодержащих катализаторов . Освещены вопросы термодинамики, механизма, химизма и кинетики каталитического крекинга, технологических закономерностей превращения нефтяных фракций, за-коксовывания и регенерации цеолитсодержащих катализаторов. Описаны инженерные основы процесса, включая газодинамику аппаратов с псевдоожиженным слоем и с восходящим потоком микросферического катализатора, конструкцию и расчет основных узлов реакторного блока. Приведены схемы реакторных блоков и обсуждены результаты внедрения катализаторов. Даны рекомендации по интенсификации действующих установок каталитического крекинга. Особое внимание уделено перспективной отечественной комбинированной установке каталитического крекинга с предварительной гил-роочисткой сырья Г-43-107; рассмотрены основные схемы комбинирования каталитического крекинга с другими процессами.

Исходя из указанных представлений выявлен ряд закономерностей превращения сырья в термических процессах.

В последние годы в лаборатории каталитического крекинга ВНИИ НП было проведено изучение основных закономерностей превращения тяжелых вакуумных дистиллятов над алюмосиликат-ными катализаторами с целью выяснения условий их переработки на типовых установках каталитического крекинга и разработки показателей для проектирования новых мощных и наиболее совершенных систем каталитического крекинга. В настоящее время па основе этих исследований ряд типовых установок каталитического крекинга уже переведен на постоянную эксплуатацию по переработке тяжелого Дистиллятного сырья.

Органическая масса твердых горючих ископаемых представляет собой термодинамически нестабильные образования, которые претерпевают глубокие превращения при нагревании. Перенос закономерностей превращения высокомолекулярных соединений на поведение угольного вещества при нагревании недостаточно правомерен из-за сложности строения этой органической массы и многообразия взаимодействий, протекающих при ее переработке.

С. В. Лебедев с сотрудниками в период 1922—1934 гг. провел большие работы по полимеризации изобутилена и деполимеризации его полимеров на силикатных катализаторах. В результате этих работ был вскрыт ряд закономерностей превращения олефиновых углеводородов на силикатных катализаторах и изучено строение полимеров.

Настоящее исследование посвящено изучению химизма реакций и некоторых кинетических закономерностей превращения вакуум-дистиллята сернистых нефтей во второй ступени гидрокрекинга.