Главная -> Словарь

Закономерно изменяется

ласти, которой посвящена данная глава. В наиболее полном объеме здесь приведены материалы публикаций, которые послужили основой для дальнейших теоретических построений, дано сравнительное обоснование выбора исследовательских методик, различных технологических и технических вариантов и способов оформления переработки тяжелого нефтяного сырья. Далее идет небольшой обзор результатов собственных исследований в данной области, уже освещенных в публикациях, приводятся основные выводы и закономерности, установленные ранее. Последний раздел, как правило, представляет собой обсуждение результатов последних исследований, уточненную трактовку данных, полученных нами ранее, что стало возможным благодаря получению более полной и подробной информации о механизме и химизме окислительной каталитической конверсии тяжелого нефтяного сырья.

Закономерности, установленные при исследовании процессов полимеризации индивидуальных углеводородов, подтверждаются на опыте и с техническими продуктами—крекинг-дистиллятами. Чем более парафиновый характер имеет исходный материал крекинга, тем благоприятнее температурный коэффициент вязкости соответствующего масла .

ласти, которой посвящена данная глава. В наиболее полном объеме здесь приведены материалы публикаций, которые послужили основой для дальнейших теоретических построений, дано сравнительное обоснование выбора исследовательских методик, различных технологических и технических вариантов и способов оформления переработки тяжелого нефтяного сырья. Далее идет небольшой обзор результатов собственных исследований в данной области, уже освещенных в публикациях, приводятся основные выводы и закономерности, установленные ранее. Последний раздел, как правило, представляет собой обсуждение результатов последних исследований, уточненную трактовку данных, полученных нами ранее, что стало возможным благодаря получению более полной и подробной информации о механизме и химизме окислительной каталитической конверсии тяжелого нефтяного сырья.

В недавней работе японских исследователей18 при экспериментальном изучении кинетики щелочного гидролиза этил ацетата и расчетах ее на аналоговых вычислительных машинах показано, что скорость реакции отклоняется от уравнении реакции второго порядка. Однако в дальнейшем изложении принято, что щелочной гидролиз сложных эфиров является бимолекулярной реакцией, подчиняющейся закономерностям реакции нторого порядка. При этом необходимо учесть конкретные закономерности, установленные экспериментально. Из них наиболее важными являются следующие:

Процессы получения пропиленгликоля и этиленгликоля имеют очень много сходного, и закономерности, установленные при гидратации окиси этилена, практически полностью распространяются на процесс гидратации окиси пропилена. Однако в связи с наличием в молекуле окиси пропилена замещенного атома углерода ее реакционная способность выше, и процесс протекает с большей скоростью. В разбавленном водном растворе щавелевой кислоты, взятой в качестве катализатора, при 20 °С и отношении окиси к воде, равном 1 • 40, скорость гидратации окиси пропилена приблизительно в 5 раз больше скорости гидратации окиси этилена. Константы скорости

В целом же закономерности, установленные для гомологических рядов органических соединений подтверждаются для нефтей. Поэтому, установленные закономерности можно использовать для различных расчетов, а также при экспериментальном определении относительной плотности и молекулярной массы нефтяных фракций, сократив объем измерений в 2-3 раза путем расчета этих свойств на основании экспериментальных значений показателя преломления.

исследованных нефтей сохраняются закономерности, установленные для нефтей Западной Сибири . Для изученных нефтей темпы нарастания ароматичности дистиллятных фракций с увеличением температуры их выкипания выше, чем для нефтей того же возраста других нефтегазоносных районов страны. С ростом температуры кипения фракций снижается концентрация в них парафиновых углеводородов и значительно возрастает содержание нафтеновых углеводородов. Следует отметить, что в нефтях, залегаюш;их на больших глубинах, отношение содержания нафтеновых углеводородов к парафинам выше, чем в нефтях из верхних этажей нефтеносности. Среди полициклических нафтенов доминирующее положение занимают соединения с тремя циклами в молекуле. С погружением залежи в нефтях синхронно возрастает количество полициклоалканов.

3. Показано, что кинетические закономерности, установленные ранее для гидрирования сульфолена, в основном сохраняются и для гидрирования метилсульфолена.

Хотя полностью механизм полимеризации олефинов с металлоорга-ническими катализаторами еще недостаточно разработан, однако основные закономерности, установленные для цепной полимеризации, здесь сохраняются. К ним относятся влияние температуры, примесей, регуляторов молекулярного веса и др.

Закономерности, установленные при исследовании индивидуальных соединений, наблюдались и при исследовании реальных топлив, различных по происхождению и содержанию меркаптанов.

Метан и этан практически не алкилируются. Пропан и высшие углеводороды вступают в реакцию с олефинами, причем легче всего с этиленом, менее охотно с пропиленом и к-бутиленами и труднее всего с изобутиленом. Этот порядок отвечает термодинамической вероятности указанных превращений и повторяет закономерности, установленные для термической полимеризации олефинов.

Выход продуктов термической деструкции закономерно изменяется с повышением температуры: выход газа растет, а выход кокса и смолы уменьшается .

3. Свойства нефтей находятся в соответствии со свойствами включающих их пород — ряд свойств нефтей кор-релируется со степенью катагенеза вмещающих их пород, со степенью измененное™ рассеянного органическбго вещества. Состав нефтей закономерно изменяется в зависимости от глубины залегания и возраста вмещающих пород. Возраст нефтей и попутных газов близок к возрасту вмещающих пород.

атомов углерода менее 8 распределение продуктов крекинга закономерно изменяется с максимумом на €2 для н-пентана и на Сз — для «-гексана и к-гептана.

' В соответствии с изменением размеров преобладающих структурных элементов и возрастанием совершенства их внутреннего строения пикно-метрическая плотность прокаленных при 1100°С коксов закономерно изменяется от 1,99 г/см3 для кокса I до 2,07 г/см3 — для кокса IV .

Закономерно изменяется и состав растворенного газа:в центральной части залежи газ богат метаном и характеризуется наименьшей плотностью, а к периферии в нем увеличивается содержание гомологов метана. Отмечается изменение по различным площадям разработки температуры насыщения нефти парафином от 21 до 28° С, хотя четкой закономерности пока не установлено. С учетом этих изменений свойства нефтей Ромашкинского месторождения приведены раздельно по каждой площади.

Действительная плотность органической массы гумусовых углей закономерно изменяется в катагенетическом ряду. На рис. 1 1 приведена кривая изменения dr углей, построенная по данным различных исследований. Из него видно, что dr углей имеет минимум при содержании в них 85—89 % С.

Дпн примера рассчитали структурные параметры Нар/С, Нал/С, Нар/Н для углей различной зрелости. Содержание водорода, связанного с ароматическим ядром или в алифатических цепях и гидроароматических кольцах, закономерно изменяется от бурых углей до антрацитов; Hap/H увеличивается от 0,3 до 0,8. Обширные сведения о строении периферийной части макромолекул вещества ТГИ дает метод термической деструкции. Учитывая, что при низкотемпературной деструкции {до 500— 550°С) в летучие продукты отщепляются преимущественно нестойкие группы атомов, по составу парогазовых продуктов можно рассчитать содержание в ТГИ различных атомных структур и группировок.

Кислородсодержащие группы СООН, СО и ОН принято называть реакционноспособными. Суммарное содержание этих групп в углях катагенетического ряда закономерно изменяется примерно в соответствии с изменением содержания в углях общего кислорода .

Толщина пластического слоя закономерно изменяется в ряду химической зрелости углей, которую определяют, например, выходом летучих веществ. Эта зависимость описывается кривой с максимумом в области углей средних стадий катагенеза, причем эта

Твердость кокса закономерно изменяется в зависимости от свойств исходных углей: она минимальная для кокса из углей средней стадии зрелости. Различают следующие виды прочности кокса: прочность кускового кокса, прочность его твердого тела и прочность вещества. Определяют ее путем искусственного разрушения проб кокса разными методами.

Из табл. 1 видно, что концентрация бензола в паровой фазе закономерно изменяется по высоте колонны: в большей степени для первых тарелок и в меньшей для верхних. Вместе с тем, температуры паров в зонах 5 — 6-й и 10 — 11-й тарелок оказались несколько ниже температур насыщения, что, видимо, обусловлено попаданием жидкости на карманы термопар. Расходы острого орошения и дистиллята, приведенные в табл. 1, включают около 2,6% объемн. воды.