Главная -> Словарь

Замещения бензольного

Хроматографическая методика, используемая в сочетании с ректификацией и ультрафиолетовой абсорбцией, была применена для количественного анализа различных типов ароматических углеводородов в газой-левых фракциях и во фракциях каталитического крекинга ., Степень замещения ароматического ядра можно определить, если использовать инфракрасные спектры поглощения и значения молекулярных весов. Таким образом, получаются количественные соотношения для углеводородов с различным числом ароматических ядер.

Поэтому течение этой реакции вполне аналогично течению реакции замещения ароматического кольца. Чтобы сделать аналогию полной, необходимо предположить, что при температуре реакции производное гексадиена настолько нестойко, что самопроизвольно превращается в продукт замещения :

сительных констант скоростей близок к определению относительных констант скоростей в реакциях замещения ароматического ядра, использованному Ингольдом в работе , и иногда называется методом конкурирующих пар.

. Исследуемые компоненты СП характеразуюгса невысоким содержанием атомов углерода'в насыщенных структурах. В асфальт енах.,. '•'олуолъных смолах и лолициклнческих ароматических углеводородах на долю G приходится около 23-26 %, а в спиртото-луйлъных смолах- около 4.6 % всех углеродных атишв. Наибольшей длиной, алкмдьных цепей замещения характеризушгся сплрто-ч'олуолъны.е смолы. фактора ароматичности- в раду: спиртотолуольные сшлы- асфальтены-1ША- толуольные смолы.; а индекса конденсации - в ряду: толус— льнне смола- ПЦА- еджртотолуольные смолы- асфальтенн.

Существует взаимосвязь между типом замещения ароматического

мости от типа замещения ароматического кольца. При наличии в аро-

Пояснения. —^- — степень замещения ароматического слоя; —— — число углеродных атомов, присое-

1. Реакции замещения ароматического

тера замещения ароматического ядра. Поэтому можно прово-

Впервые изучена реакция окисления 1Ч-ацетил-2-анилинов реагентами на основе перекиси водорода и показана зависимость строения продуктов от характера замещения ароматического ядра.

Пояснения. —^-----степень замещения ароматического слоя; —— — число углеродных атомов, присое-

Изменение степени замещения бензольного кольца видно из следующих цифр:

Как видно из этих данных, с ростом степени замещения бензольного кольца основность метилбензолов резко возрастает.

Алкилбензолы на некоторых катализаторах гидрируются со скоростью, уменьшающейся с числом алкильных заместителей и .мало зависящей от числа атомов углерода в заместителях, а на других катализаторах скорость гидрирования от замещения бензольного кольца почти не зависит. Для полициклических ароматических углеводородов, по-видимому, на всех катализаторах первое кольцо гидрируется быстрее второго и второе — быстрее третьего.

но, что при частоте 220 мгц хорошо разрешаются резонансные-атомы водорода, присоединенные к углеродному атому, находящемуся в ^-положении по отношению к ароматическому кольцу,. а также атомы водорода ароматического кольца, что позволяет с большей надежностью определить характер замещения бензольного кольца. Однако, несмотря на явное улучшение разрешающей способности при частоте 220 мгц, относительное пере-

частоты деформационных колебаний, наблюдаемые в области 600— 900 см , что позволяет судить по виду спектра о характере замещения бензольного кольца .

Очень важное значение для установления структуры неизвестных соединений имеют деформационные колебания групп СН, присоединенных к ароматическому кольцу . В зависимости от их числа и расположения изменяются частоты деформационных колебаний, наблюдаемые в области 600—900еля~' , что позволяет судить но виду спектра о характере замещения бензольного кольца .

С увеличением замещения бензольного кольца наблюдается повышение интенсивности взаимодействия алкиларома-тического соединения с фенолом .

нение характера спектра в соответствии со степенью замещения бензольного ядра, как если бы нафтеновое кольцо не было замкнуто.

Спектр 4,7-диметилиндана, включенный в атлас из , имеет совершенно иной характер, так как оба заместителя находятся в бензольном кольце. В связи с этим следует отметить, что наличие двух заместителей в бензольном ядре настолько сильно меняет «индановый» тип спектра, что по характеру он становится ближе к спектрам полизамещенных бензолов. Степень замещения бензольного ядра 4,7-диметилиндана соответствует замещению пренитола. Возможно, что низкая интенсивность и малая селективность поглощения 4,7-диметилиндана и объясняется рядовым замещением бензольных атомов и, следовательно, низкой симметрией молекулы.

Из попарного сопоставления спектров 2,4,2',4'- и 2,5,2',5'-тетраметил-дифенилов и спектров 2,3,2',3'-и 2,6,2',б'-тетраметилдифенилов видно, что характер спектра зависит от положения второй метальной-группы. Если вторая метильная группа находится в положении 4-относительно дифенильной связи, то бензольная полоса выражена нечетко; если же положение второй метильной группы соответствует положению 3- относительно сопряжения или положению 2-, что имеет место в 2,6,2',6'-тетраметилдифениле, то бензольный характер поглощения наблюдается более четко: появляются максимумы тонкой структуры, характеризующие ту или иную степень замещения бензольного кольца, и коротковолновый минимум проявляется более отчетливо.

частоты деформационных колебаний, наблюдаемые в области 600— 900 см~{ , что позволяет судить по виду спектра о характере замещения бензольного кольца .