Главная -> Словарь

Замедление окисления

Платина на катализаторе риформинга не только ускоряет реакции гидрирования—дегидрирования, но и замедляет образование кокса на его поверхности. Обусловливается это тем, что адсорбированный на платине водород сначала диссоциируется, затем активный водород диффундирует на поверхности катализатора к кислотным центрам, ответственным за образование коксовых отложений. Коксогены гидрируются и десорбиру — ются с поверхности. В этой связи скорость образования кокса при прочих равных условиях симбатно зависит от давления водорода. Поэтому минимальная концентрация платины в катализаторах ри — форминга определяется необходимостью прежде всего поддерживать их поверхность в «чистом» виде, а не только с целью образо — вания достаточного числа активных металлических центров на поверхности носителя.

Платина не только ускоряет реакции гидрирования-дегидрирования, но и замедляет образование кокса на поверхности. Объясняется это следующим: диссоциативно адсорбированный не платине водород диффундирует на поверхности катализатора к местам образования отложений кокса. Коксогены гидрируются, что способствует десорбции их с поверхности, и в результате этого скорость образования кокса зависит от давления водорода. Поэтому минимальная концентрация платины в катализаторах риформинга определяется скорее необходимостью поддерживать их поверхность в "чистом" состоянии, а не необходимостью получения достаточного числа активных центров на поверхности металла. В определенной степени концентрация платины зависит также от природы используемого сырья и условий проведения процесса.

уже при 200—250 °С легко распадается на свинец и свободные радикалы , присутствие которых в топливно-воздушной среде замедляет образование перекисей в предпламенный период. Это приводит к снижению их концентрации перед фронтом пламени, и, следовательно, переход нормального сгорания в детонационное затрудняется. В свою очередь, и атомарный свинец уже' при более высоких, температурах, т. е. на более поздней стадии процесса горения, дезактивирует различные частицы, образующиеся при бурном распаде перекисей. Это также приводит к ослаблению детонации.

Платина на катализаторе риформинга не только ускоряет реакции гидрирования-дегидрирования, но и замедляет образование кокса на его поверхности. Обусловливается это тем, что адсорбированный на платине водород сначала диссоциируется, затем активный водород диффундирует на поверхности катализатора к кислотным центрам, ответственным за образование коксовых отложений. Коксогены гидрируются и десорбируются с поверхности. В этой связи скорость образования кокса при прочих равных условиях сим-батно зависит от давления водорода. Поэтому минимальная концентрация платины в катализаторах риформинга определяется необходимостью прежде всего поддерживать их поверхность в «чистом» виде, а не только с целью образования достаточного числа активных металлических центров на поверхности носителя.

Особое значение имеет проведение процесса в кинетической области — области, где скорость процесса в целом лимитируется кинетическими факторами. Прохождение процесса в диффузионной области , как это видно из рис. 4.3.1, не только замедляет образование арилкарбоновой кислоты, но и уменьшает ее общий выход даже при длительном окислении из-за протекания побочных процессов, сопровождающихся образованием продуктов, ингиби-рующих окисление.

Платина на катализаторе риформинга не только ускоряет реакции гидрирования-дегидрирования, но и замедляет образование кокса на его поверхности. Обусловливается это тем, что адсорбированный на платине водород сначала диссоциируется, затем активный водород диффундирует на поверхности катализатора к кислотным центрам, ответственным за образование коксовых отложений. Коксогены гидрируются и десорбируются с поверхности. В этой связи скорость образования кокса при прочих равных условиях симбатно зависит от давления водорода. Поэтому минимальная концентрация платины в катализаторах риформинга определяется необходимостью прежде всего поддерживать их поверхность в "чистом" виде, а не только с целью образования достаточного числа активных металлических центров на поверхности носителя.

Вообще, трудно предсказать направление изменения стабилизирующего действия материала при наличии некоторых веществ. Например, в системе с TiCb полиморфная трансформация значительно ускоряется в присутствии меди, марганца и железа . Наоборот, наличие борного ангидрида в оксиде алюминия замедляет образование а-А12О3 .

Точка гелеобразованпя. При эмульсионной полимеризации образование пространственных молекулярных сеток происходит при степенях превращения 60%. Это приводит к нерастворимым продуктам, не поддающимся измельчению. Присутствие относительно небольших количеств меркаптана или других передатчиков цепи, как известно, замедляет образование геля, которое указывает на реакцию сшивания молекул полимера. Так как образование геля чрезвычайно характерно для диеновой полимеризации, то наиболее логичным объяснением этого процесса является рост радикалов за счет присоединения олефиновых групп, входящих в молекулы полимера. На этой основе было проведено теоретическое рассмотрение гелеобразования , в результате которого получено соотношение

Присадка оказывает нейтрализующее действие и замедляет образование агрессивной трехокиси серы .

Наибольшего эффекта в борьбе с коррозией подшипников добиваются, когда П. п. применяют вместе с антиокислительной присадкой, к-рая, как известно, замедляет образование кислых продуктов.

Например, обычный топливный антиокислитель замедляет образование осадков при температурах до 150° С .Однако при более высоких температурах антиокислитель практически не влияет на степень засорения фильтра осадком . При температурах выше «порога коагуляции» эффективными оказались только диспергенты.

§ II -8. Замедление окисления

Степень действия гипохлорита находится, таким образом, в непосредственной зависимости от количества свободной щелочи, присутствующей в растворе. Как мы уже видели, действие щелочи вызывает замедление окисления сернистых соединений, но если гипохлорит обладает сильной кислотностью, то он действует уже не как окислитель, а как хлорирующий агент, что является также чрезвычайно нежелательным. Употребляемые растворы содержат в себе щелочь в количестве, необходимом для стабильности гипохлоритов.

Для другой группы топлив, например Jet А-1 фирмы Mobil Oil, Jet А-1 и Avcat фирмы Britisch Petroleum, кинетика окисления имеет следующую особенность . Вначале на кинетических кривых наблюдается период индукции, вызванный присутствием в топливе достаточно эффективного ингибитора. Затем в течение нескольких минут окисление протекает с постоянной скоростью, после чего снова замедляется, несмотря на то, что присутствующий в топливе инициатор обеспечивает практически постоянную скорость инициирования. Замедление окисления свидетельствует об образовании в ходе реакции продуктов, обладающих тормозящим действием. Характерным является также довольно слабое поглощение кислорода после индукционного периода и то, что скорость окисления на участке, где она постоянна, пропорциональна величине Vi, а не УВ; . Последние обстоятельства свидетельствуют о линейном обрыве цепей при окислении. Видимо в этих топливах помимо эффективного ингибитора, проявляющегося на участке индукционного периода, присутствует менее эффективный ингибитор, продукты окисления которого обладают сильным тормозящим действием. Аналогичная картина наблюдается для топлив, содержащих природные ингибиторы окисления . Вероятно, в этих топливах после очистки в довольно высокой концентрации остаются природные гетероорганические соединения.

При хранении бензинов в полузаглубленных и заглубленных резервуарах их средние температуры в летний период значительно ниже, чем в наземных резервуарах, что вызывает замедление окисления и соответственное увеличение допустимых сроков хранения на 20—40% по сравнению со сроками, установленными для наземных резервуаров.

Процесс старения полиэтиленов высокого и низкого давления протекает по одному и тому же механизму, но скорость окисления и деструкции этих двух типов полиэтилена различна. При хранении полиэтиленов обоих типов в складских условиях при температуре до 20—25° скорость окисления очень мала и в течение 2 лет механические и диэлектрические его свойства заметно не изменяются. С повышением температуры скорость окисления быстро возрастает, и выше 120° уже наблюдается различие в поведении различных образцов полиэтилена низкого давления. Так, при 150° образцы полиэтилена низкого давления с зольностью 0,05% за 20 час. поглощают кислорода в 2 раза больше, чем образцы с зольностью 1,9% .

Максимальный и практический постоянный эффект" увеличения степени окисления флуорена наблюдается в интервале концентрации КОН от 2 до 4 молей на моль углеводорода. При увеличении мольного отношения КОН: флуорен более 4 наступает замедление окисления, что происходит вследствие резкого уменьшения содержания растворенного кислорода в водных растворах с повышенной концентрацией щелочи.

Соединение Формула Замедление окисления, вызванное 0,01% присадки, ч Соединение Формула Замедление окисления, вызванное 0,01% присадпя, ч

Результаты испытаний свидетельствуют о том, что в ирисутствии ионола происходит некоторое замедление окисления трансформаторного масла и величина его tg5 после окисления превышает соответствующее значение для базового масла без присадок.

Замедление окисления топлив в условиях хранения и в топливной

Замедление окисления антиокислителями и деактиваторами металла рассмотрено выше. Стабилизируя топлива от окисления, эти присадки как следствие выполняют и функции веществ, снижающих коррозию.

Основное назначение антиокислительных присадок — предотвращение или замедление окисления отдельных групп углеводородов, устранение образования смолистых веществ и предотвращение разложения ТЭС 3. А. Са-блина и А. А. Гуреев приводят следующие характеристики

Во время регенерации катализатора наряду с выжигом кокса протекает окисление сульфидов гидрирующих металлов. Этот процесс особенно важен для АКМ и АНМ катализаторов, которые перед использованием подвергаются сульфидированию. Установлено, что при температурах 400—420 °С сульфиды кобальта и молибдена практически полностью окисляются на предварительно несульфияированном катализаторе, а кокс окисляется всего на 65% . В тех же условиях для предварительно сульфидированного катализатора наблюдается большая глубина окисления кокса . Для обоих катализаторов отмечено резкое замедление окисления сульфидов металлов по мере увеличения степени выжига кокса. Для оксидного катализатора после регенерации характерно меньшее содержание серы во внутренних слоях и большее —во внешних; остаточный кокс располагается в обратном порядке. В случае предварительно сульфидированного катализатора остаточная сера преимущественно сосредоточена во внутренних слоях гранул.