|
|
|
|
Главная -> Словарь 37 38 [ 39 ] 40 41 Образования застойных По мере охлаждения раствора растворимость х0 будет уменьшаться и в некоторый момент сравняется с величиной концентрации х. В этот момент раствор станет насыщенным. Однако кристаллизация парафина все же не начнется, так как для начала кристаллизации требуется пересыщение раствора, т. Образованием элементарной Если нефть нагревается в пределах 400—500°, то кокс первоначально не дает плотного осадка,— он остается в нефти во взвешенном состоянии. Но начиная с извест-нрго момента он появляется, и количество его затем быстро растет. В то же время скорость образования бензина имеет тенденцию замедлиться. Очищаемую поверхность IV-5.Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами; сульфокислоты, которые образуются при сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов; соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями; нафтеновые кислоты, сернистые соединения и . К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. Объясняется возможностью Это, видимо, объясняется трудностью их выделения.В промышленных условиях псевдоожиженный слой обычно состоит из частиц различного размера. Это объясняется трудностью изготовления частиц строго одинакового размера, истиранием или обрастанием частиц с течением времени, а также необходимостью обеспечить более однородное псевдоожижение и другими причинами. Например, практика эксплуатации установок каталитического крекинга с псевдоожиженным слоем катализатора показала, что фракция катализатора должна быть широкой по гранулометрическому составу и содержать некоторое количество мелких частиц, способствующих более однородному псевдоожижению и предохраняющих более крупные частицы от истирания .В промышленных условиях псепдоожижонный слой обычно состоит из частиц различных размеров. Образованием ацетальдегида непосредственное присоединение воды к этилену с образованием этилового спирта.Реакции прямой гидратации этилена и пропилена с образованием этилового и изопропилового спиртовВодный щелочной раствор или водяной пар гидролизует хлористый зтил с образованием этилового спирта и эфира:Pd Pt Ni. На всех этих катализаторах при гидрировании окиси этилена образуются, кроме этилового спирта, небольшие количества этилена, этана и воды. Вероятно, сначала из окиси этилена получается радикал -СН2СН2ОН, который присоединяет атом водорода с образованием этилового спирта или этилена и воды. Образованием альдегида Ацетилен при практически применяемых температурах может конденсироваться в ароматические углеводороды. Действительно, при 450—1100°С термическое разложение бутадиена приводит к образованию сложной смеси продуктов конденсации, включающей винилциклогексен, бензол и его производные, а также водород, метан и этан. Ацетилен в этих же условиях дает сложную смесь ароматических углеводородов . Образованием ароматических Такая схема исключает стадию гидролиза сложного эфира осмиевой кислоты и ставит эту важную реакцию в один ряд с окислением олефинов иерманганатом.По-видимому, гидроксильные радикалы, образующиеся в газообразном состоянии в результате диссоциации воды при безэлектродном разряде, являются более сильны. Они вызывают разрыв олефинов со связью с образованием альдегидов и даже окисляют метан в основном до двуокиси углерода и воды.С другой стороны, при помощи озона много узнали о структуре природного и синтетического каучуков, так как он атакует двойную связь, а образовавшиеся озониды могут гидролизова. Оксимы легко гидролизуются кислотами с образованием альдегидов и кетонов, но выходы, как правило, малы из-зацжлогеюсена при взаимодействии его с кислородом .: Кроме того уже побеление корковых пробок, которыми был закрыт крэкинг-газолин в склянках, свидетельствует о наличии активного кислорода, Далее возможно образование леркислот, вступающих в конденсацию с непредельным . Образованием асфальтенов В некоторых случаях необходимо удаление из промежуточного продукта в процессе ароматизации функциональной группы такой, как альдегидная или спиртовая . Образование бензола при пропускании бензилового спирта над нагретым никелевым катализатором известно давно ; изучалось также разложение неароматических спиртов и альдегидов в углеводороды путем отщепления водорода, либо окиси углерода, либо того и другого. Если разлагаемый промежуточный продукт является циклогексильным или циклогексенильным производным, как непредельный альдегид, полученный в реакции Дильса-Альдера, то декарбоксилирование сопровождается, по-видимому, дегидрогенизацией с образованием ароматического углеводорода в одну стадию. Образованием бутадиена Кроме того, карбонильная группа эффективно поглощает энергию световых и у-квантов и передает ее я-связи, являясь таким образом сенсиби-; лизирующим фрагментом молекулы ненасыщенного соединения.))) Классическим примером циклодимеризации кислородсодержащего' ненасыщенного соединения является превращен. Поэтому первичный распад нафтена начинается с разрыва углеродного кольца с образованием бирадикала, распадающегося далее по fi-правилу с константой скорости k = 1.ДО14ехр .Первичный распад циклоалканов происходит по наиболее слабой С—С-связи с образованием бирадикала:аналогичной схеме также с образо. Алкилнафтены при термолизе ведут себя, как ал-каны: преимущественно распадаются боковые цепи по радикально-цепному механизму.Первичный распад молекулы происходит по одной из С — С-связей с образованием бирадикала:Для объяснения наблюдаемых фактов было предложено несколько механизмов пиролитического распада окиси этилена, обзор которых приводится в работах62- 53. Образованием дисульфидов Более дешевый и перспективный путь получения алкиленкарбонатов открыт сравнительно недавно. Оказалось, что а-оксиды реагируют с диоксидом углерода с расширением цикла и образованием циклических карбонатов 1,2-гликолей. Реакция катализируется бромидами, имеет нулевой порядок по СО2 и, по-видимому, протекает по такому механизмуПри дегидрировании олефинов образуются продукты уплотнения и кокс. Образованием газообразных Однако избыток воды уже при 60° может вызвать заметный гидролиз. При температуре 460° в значительном избытке водяного пара в присутствии фосфатных катализаторов метиленхло-рид реагирует с образованием формальдегида с выходом до 75%. Водным раствором щелочи при нагревании под давлением метилепхлорид омыляется с образованием формальдегида по уравнениюЭтанол образуется в результате реакций отнятия водорода, типа рассмотренных в связи с образованием 2-бутанола . Образованием хлористого Образование обоях типов перекисей при окислении сквалена и 2,6-диметилоктадиена-2,6 подчиняются одному и тому же кинетическому выражению .Взаимодействие антиокислителя с перекисным радикалом осуществляется путем отрыва подвижного атома водорода окси- или аминогруппы, входящей в его молекулу, с образ. его начали внедрять за рубежом. Кумол производится алкилированием бензола пропиленом в присутствии хлористого алюминия, позволяющего получать продукт высокой чистоты. Образованием комплексов Каталитическое алкилирование обычно сопровождается несколькими побочными реакциями: 1) переносом водорода, 2) «деструктивным алкилированием», 3) полимеризацией, 4) образованием комплекса катализатора и 5) образованием эфиров.Разница в скорости между бензолом, толуолом и ж-ксилолом совсем небольшая, . Этот коэффициент значительно меньше, чем при устойчивости ст-комплексов, и значительно ближе к наблюдаемому при устойчивости я-комплексов . Поэтому можно заключить, что в этой реакции разрыв связи углерод—хлор наступает в переходном состоянии с образованием комплекса, который по своему характеру ближе к тг-комплексу; чем к а-комплсксу.Определение химического состава. Образованием кристаллической Согласно этой схеме, н — гексан сначала дегидрируется на металлических центрах с образо — ванием н —гексена, который мигрирует к соседнему кислотному цертру, где протонизируется с образованием вторичного карбени — евого иона, затем изомеризуется в изогексен или циклизуется в метилциклопентан с после. Последний на металлических центрах дегидрируется с образованием конечного продукта — бензола. Возможны и другие маршруты образования ароматических углеводородов.Способность веществ вступать в такую реакцию конденсации и количество атомов водорода, принимающих в ней участие, зависят от природы как нитропарафина, так и карбонильного соединения. Объясняется взаимодействием Увеличение каталитической активности фталоцианина при этом объясняется возрастанием общей тг-электронной плотности каталитической системы .В последние годы ситуация резко изменилась. Общий экономический спад в сочетании с мерами по экономии энергии привели к заметному сокращению спроса на нефтепродукты и особенно на мазут, а также на бензин. Последнее объясняется возрастанием дизелизации автопарка, в связи с чем одновременно увеличился спрос на дизельное топливо .Из данных, представленных в табл. Образованием меркаптанов При повышенных температурах основное влияние на растворимость углеводородов оказывают дисперсионные силы, так как в этом случае из-за увеличения теплового движения молекул ориентация их под действием электрического поля молекул растворителя затрудняется. Растворимость твердых углеводородов в полярных и неполярных растворителях ниже, чем жидких. Это объясняется их слабой поляризуемостью; кроме того, нормальное строение парафиновых углеводородов обусловливает возможность сближения их молекул с образованием кристаллов.теснение этих углеводородов из раствора. Образованием молекулярных В меркаптанах атом водорода тио-группы способен замещаться на металл с образованием меркаптидов. При окислении меркаптанов могут образовываться сульфокислоты и серная кислота . Поэтому содержание меркаптановой серы в топливах должно быть строго ограничено.В щелочной среде кислород воздуха вызывает постепенное превращение меркаптанов в соответствующие дисульфиды . Образованием насыщенного Зависимость константы равновесия реакции восстановления сернистых соединений водородом с образованием насыщенных углеводородов и сероводорода от температуры:однако реакция сопровождается образованием насыщенных спиртов.Восстановление ненасыщенных альдегидов и кетонов в спирты с сохранением С—С-связи. При этом нужно подбирать достаточно мягкие условия, чтобы избежать побочных процессов перераспределения водорода с образованием насыщенных спиртов:Ненасыщенные карбоновые кислоты и их эфиры можно гидрировать в трех направлениях: 1) по этиленовой связи с сохранением карбоксильной группы , 2) по карбо. При более высоких давлениях мы можем ожидать, что с окружающими молекулами будут реагировать радикалы метил, этил, изопропил и третичный бутил. Образованием небольших Как было показано в предыдущем разделе, концентрация этил-радикалов должна быть значительно выше, чем концентрация атомов водорода или метил-радикалов, поэтому представляется вероятным, что окись азота преимущественно реагирует с этил-радикалами. Предполагая также, что реакция между этил-радикалами и окисью азота проходит с такой же скоростью, как и реакция между метил-радикалами и окисью азота согласно данным Дур-гэма и Стици , получаем, что при температуре 824° К в присутствии 10% окиси азота реакцияПотеря активности катализатора происходи. Достаточно, чтобы в такое взаимодействие вступил не весь никель, содержащийся в катализаторе, а только его активные центры.
37 38 [ 39 ] 40 41 Главная -> Словарь (Книги) |
||
 |
 |
