Главная -> Словарь

Химической устойчивостью

7.2.1. Основы химической термодинамики термических реакций углеводородов...........................................................................................9

7.2.1. Основы химической термодинамики термических

В настоящее время для количественной интерпретации величины трения и особенно износа в рамках энергетической модели делаются попытки использовать основные положения химической термодинамики . Такое сочетание следует считать ^наиболее перспективным, поскольку энергетическая модель позволяет наиболее полно учесть различные факторы, влияющие на трибосистему, а термодинамика дает возможность оценить роль каждою из «их на результирующий процесс.

*) Д ж. Р. Партингтон и Л. Н. Раковский. Курс химической термодинамики.! Стр. 155—163, Госхимтохиздат .

В специальных курсах химической термодинамики и физической химии *) доказывается, что химический потенциал Гиббса каждого компонента в смеси идеальных газов равен термодинамическому потенциалу одного моля его в чистом виде, т. е. вне смеси при тех же условиях

7. Дне. Р.Партингтон, А. В. Раковский. Курс химической термодинамики, стр. 301, Госхимтехиздат .

Так как в процессах топливной промышленности практически не приходится иметь дело с гетерогенными реакциями, в которых участвует больше одной твердой фазы, то мы ограничимся приведенными здесь примерами. Читатель, интересующийся более глубокими сведениями в области химической термодинамики гетерогенных реакций, может обратиться к специальной литературе по этому вопросу .

1. Дж. Р. П а р т и н г т о н, А. В. Р а к о в с к и и. Курс химической термодинамики. Госхимтехиздат .

•§ VII-5. Применение положений химической термодинамики к процессам нефтепереработки

где Kij — константа равновесия сложной реакции 15^/. Так как Кц рассчитывают методами химической термодинамики,- отпадает необходимость определения констант скоростей обратных реакций. Кроме того, энергии активации прямой Ец и обратной Ец реакций связаны известным соотношением

При этом математическое описание гидрокрекинга дополняется уравнениями элементарных материальных балансов по Sc» 8д, So» SB, H2S. Учитывать вклад реакций гидрогенолиза в общий тепловой баланс следует лишь при содержании соединений серы больше 2%. Это не вызывает затруднений, так как теплота гидрогенолиза С — S-связи рассчитывается методами химической термодинамики, а теплоты гидрокрекинга приведены выше . Такой подход оказался весьма эффективным при моделировании различных промышленных процессов гидроочистки..

Об опасности контакте различных металлов можно судить по величине электродных потенциалов.Желательно использовать сочетание металлов, находящихся как можно ближе друг у другу в электрохимическом ряду напряжений. Если 3-о невозможно, то следует избегать сочетания малого анода и большого катода, увеличивать расстояние между неодинаковыми материалами в проводящей среде, предусматривать возможность замены анодных деталей или изготавливать последние более толстостенными, а такие изменять положение рванороднцх метвдяов относительно друг друге, г-; Электроиэоляцвя разнородных металлов в месте контакта. В качестве иодирующего материала применяют неметаллические материалы, удовлетворяющие следующим требованием: •У химической устойчивостью а агрессивной среде г б) инертностью по отношению к контактирующим металлам? я) способностью выдерживать большие нагрузки без заметной текучести;

В процессе диагенетических преобразований в осадках накапливаются в основном липидные компоненты, удаляются белковые, карбогидрат-ные соединения и т. д. Изучение их и. с. у. показало, что при диагенезе в ОВ разного типа происходит однонаправленное изменение и. с. у. в сторону его облегчения, но в разных масштабах . Судя по имеющимся в литературе данным , ОВ пород наследует так называемые биологические маркеры , углеродный скелет которых обладает высокой химической устойчивостью и специфичностью строения. В этом ряду стоят н-алканы и монометил-замещенные длинноцепочечные изоалканы, изопреноиды, циклические дитерпаны, тритерпаны, стераны, петропорфирины, а также высшие УВ, представленные стабильными ароматическими структурами.

Выбирая материал, который будет использоваться как смазка, следует иметь в виду, в каких условиях он будет работать и какую роль он должен выполнять. Для смазки паровых турбин требуется, чтобы масло обладало сравнительно низкой вязкостью, высокой химической устойчивостью; смазочное масло для червячной зубчатой передачи должно, наоборот, иметь высокую вязкость и обладать хорошей смазывающей способностью при эксплуатации в условиях сверхвысоких давлений; смазка железнодорожных сигнальных систем в районах с холодным климатом прежде всего должна оставаться текучей, жидкой и быть эффективной при самых низких температурах, которые возможны в этих условиях. Для подшипников новейших конструкций рекомендуется применять масла соответствующей вязкости, имея в виду, что большая часть подшипников сконструирована для работы в условиях наличия жидкой пленки.

Большой интерес представляет синтезированный как в СССР, так и в США морденит, названный цеолоном. Этот цеолон в отличие от природного морденита имеет окна большего размера и отличается особенно высокой термической и химической устойчивостью. Структура цеолона не нарушается при нагреве в воздухе до 760—800° С. Цеолон может быть использован для очистки промышленных газов от окислов азота, для осушки хлористого водорода, галоидных производных углеводородов и т. п. Цеолон вследствие относительно больших размеров входных окон адсорбирует простейшие парафиновые, циклопарафиновые и ароматические углеводороды. Водородная форма цеолона обладает высокой каталитической активностью, катализируя реакции крекинга, дегидратации, изомеризации и алкилирования. Эти реакции происходят даже при сравнительно невысоких температурах .

Отрицательное влияние азотистых соединений объясняется необратимой хемосорбцией их катализаторами, вследствие их ярко выраженных электронодонорных свойств, а также высокой химической устойчивостью, что делает недоступной активную поверхность катализатора для реагирующих молекул. С другой стороны, они содержат в себе основную массу металлов, которые после регенерации в виде окислов остаются в порах катализаторов.

Рафинатная часть масла характеризуется химической устойчивостью против окисления и других превращений. Такое масло при работе в двигателе выделяет мало смолистых осадков, на поршнях — мало нагара и лака. При лабораторном испытании такие масла дают малые коксовые числа, медленно увеличи-

Бутилкаучук обладает высоким сопротивлением по отношению к кислороду, озону и солнечному свету даже при продолжительном воздействии. По морозостойкости вулканизатов бутилкаучук уступает дивинилстиролъ-ному каучуку. По газонепроницаемости бутилкаучук превосходит натуральный каучук и другие виды синтетического каучука. Газонепроницаемость изделий на основе бутилкаучука может быть еще улучшена подбором надлежащих наполнителей. Особенно выделяется бутилкаучук своей химической устойчивостью.

Активированный уголь связывает некоторое количество азота при обработке аммиаком при температуре 750°С. Предполагается174, что имеет место взаимодействие аммиака с поверхностными кислотными и хинонными группами. Азотсодержащий активированный уголь изготавливается карбонизацией различных азотсодержащих полимерных смол и последующей газовой активацией кокса. По данным химического анализа уголь содержит 2-6% химически связанного азота. Он отличается химической устойчивостью и высокой анионообменной емкостью. Присутствие азота было установлено в углеродных волокнах из полиакрилнитрила. На поверхности графитовых волокон азот может входить в состав нитридных и аминных групп. Активность галогенов в отношении связывания активированным углем убывает в ряду ClBrJ. В этом же ряду снижается стабильность их комплексов на угле. Хлорсодержащие комплексы весьма стабильны в щелочных растворах.

Рафинатная часть масла характеризуется лучшей химической устойчивостью против окисления и других превращений. При работе ее в двигателе выделяется сравнительно меньше смолистых осадков, на поршнях — меньше нагара и лака. Коксуемость таких масел при лабораторном испытании получается меньше; они медленно увеличивают свою кислотность и т. п. Все это и говорит о более высокой термической и химической стабильности рафинатной части по сравнению с такими же свойствами масла в целом. Положительным свойством этой части масла является также меньшее изменение ее вязкости при изменении рабочей температуры смазываемого механизма, т. е. она имеет более пологую кривую зависимости вязкости от температуры.

индивидуальные алкены. Конечный продукт необходимо тщательно фракционировать, однако альдегиды более чем с пятью углеродными атомами при дестилляции превращаются в сложные эфиры , альдоли и другие продукты, получение которых при синтезе нежелательно. Поэтому стремятся вести реакцию так, чтобы конечным продуктом являлись спирты, а не альдегиды. Спирты отличаются более высокой термической и химической устойчивостью, чем альдегиды, и легче могут быть подвергнуты соответствующей очистке. Превращение же спиртов в альдегиды легко может быть осуществлено путем окисления в мягких условиях. Для производства высших спиртов применяются алкены от Cia до Cis. Они получались дегидрированием фракций синтина над А1-Сг-Со катализатором, а позднее над хромо-ториевым катализатором, высаженным на карбиде кремния.

Требование высокой физической стабильности горючего и окислителя диктуется стремлением иметь вещества, не допускающие больших потерь от испарения при хранении и транспорте. Горючее и окислитель должны характеризоваться достаточной химической устойчивостью, исключающей возможность их медленного или взрывного разложения при хранении и транспорте. Использование в качестве топлива для ЖРД или его компонентов некоторых малостабильных, легко разлагающихся веществ осложняет их применение.