Главная -> Словарь

Жидкофазную гидрогенизацию

при 10-часовом жидкофазном окислении .

Рис. 2.11. Механизм гетерогенного активирования при жидкофазном окислении углеводородов.

Уибоут и Стренг показали, что при жидкофазном окислении 2,5-диметилгексана образование дигидроперекиси происходит, несомненно, путем следующих последовательных реакций:

Хемилюминесценция в ингибированном окислении. Хемилю-минесценция при жидкофазном окислении углеводородов возникает в результате диспропорционирования вторичных пероксид-ных радикалов . В этой реакции образуется кетон в возбужденном триплетном состоянии. Часть возбужденных молекул кетона испускает кванты света, что и является причиной хеми-люминесценции. Механизм хемилюминесценции можно представить схемой

Гетерогенный катализ в жидкофазном окислении. Введенные в окисляющийся углеводород металлы и оксиды часто ускоряют

Смесь изопропилового спирта с другими растворителями применяется на предприятиях лесохимической промышленности для экстракции смол из древесины. При жидкофазном окислении изопропилового спирта получается перекись водорода и ацетон.

В последнее время и при жидкофазном окислении большую роль в образовании продуктов отводят пероксидным радикалам. Например, карбонильные соединения могут получаться из них та- , ким образом: \ \

Следовательно, гидрогенизациопное облагораживание керосиновых дистиллятов термоконтактного разложения тяжелых нефтяных остатков, учитывая значительное содержание в них ненасыщенных углеводородов с ароматическим ядром, представляется не только возможным, по и единственным средством вовлечения их п ресурсы высококачественных светлых моторных топлив. Каждая задача может решаться па базе известных технологических процессов высокотемпературного гидрирования, получившего достаточно широкое распространение в переработке сернистого нефтяного сырья. Вместе с тем в локальных случаях глубокой переработки тяжелых остатков из не-серпистых или малосернистых нефтей мы считаем возможной жидкофазную гидрогенизацию при низких давлениях над алюмо-никелъ-силикатпьтм катализатором. Для его производства могут быть приспособлены периодически или постоянно действующие катализаторпые фабрики шариковых и микрошариковых алюмосилмкатиых катализаторов без существенных конструктивных изменений их аппаратуры.

Показано, что органическая масса сланца гидрируется легче, чем сланцевая смола, подвергавшаяся термическому воздействию. Принципиальная схема включает жидкофазную гидрогенизацию с высокой объемной скоростью , термоконтактную перегонку шлама и гидростабилизацию широкой фракции . Чисто топливный вариант дает 20,9% бензина, 41,1% дизельного топлива, 23,9% газа, 5,9% полукокса; топливно-химический — 16,6% бензина, 37,3% дизельного топлива, 5,8% фенолов, 5,7% нейтральных кислородсодержащих соединений, 22,1% газа, 5,9% полукокса. Разработанная схема характеризуется большей производительностью аппаратуры , чем обычная схема гидрогенизации угля и сланцев под давлением 300—700 кгс/сма

Среди разработанных за рубежом процессов каталитической гидрогенизации угля одним из наиболее подготовленных к промышленной реализации является процесс «Н-Соа1 . По этой технологии жидкофазную гидрогенизацию проводят с применением псевдоожиженного слоя активного мелкодисперсного Со—Mo-катализатора по схеме, приведенной ка рис. 3.3 .

Выход целевых продуктов в процессе «Н-Coal» достигает 51,4% на органическую массу угля, в том числе бензиновая фракция —25,2% , средний дистиллят — 12,9% и тяжелый дистиллят — 13,3% . Расход водорода на жидкофазную гидрогенизацию составляет 4,7% . Процесс отработан на опытной-установке мощностью по углю 600 т в сутки.

В зависимости от параметров и условий процесса жидкофазную гидрогенизацию можно осуществлять в жестких режимах деструкции или в более мягких условиях деполимеризации. В первом случае в результате расщепления углеводородных цепей получают бензин, средние и тяжелые масла, а также газ. Во втором случае происходит деполимеризация угля в присутствии водорода, который вводят извне или получают за счет дегидрирования растворителя. Конечным продуктом процесса является битум с высоким содержанием асфальтенов.

Наибольшее распространение в промышленности получил трехступенчатый метод деструктивной гидрогенизации. Температура, при которой проводят жидкофазную гидрогенизацию , зависит от природы перерабатываемого сырья, катализаторов, давления и получаемых продуктов.

В зависимости от параметров и условий процесса жидкофазную гидрогенизацию можно осуществлять в жестких режимах деструкции или в более мягких условиях деполимеризации. В первом случае в результате расщепления углеводородных цепей получают бензин, средние и тяжелые масла, а также газ. Во втором случае происходит деполимеризация угля в присутствии водорода, который вводят извне или получают за счет дегидрирования растворителя. Конечным продуктом процесса является битум с высоким содержанием асфальтенов.

Наибольшее распространение в промышленности получил трехступенчатый метод деструктивной гидрогенизации. Температура, при которой проводят жидкофазную гидрогенизацию , зависит от природы перерабатываемого сырья, катализаторов, давления и получаемых продуктов, j

вращаются на повторную жидкофазную гидрогенизацию как ро-

При деструктивной гидрогенизации каменного угля с замкнутым балансом, т. е. когда образующееся тяжелое масло целиком возвращается на повторную жидкофазную гидрогенизацию в качестве пастообразователя, выход широкой фракции, выкипающей до 325—350° С, составляет 60—70 вес.%, считая на органическую массу угля.

Все приведенные зависимости написаны для однофазных процессов. Однако уравнение применимо также и для многофазных систем, у которых все компоненты движутся с одинаковыми скоростями в одном направлении. Такие условия, например, соблюдаются в реакционных змеевиках при турбулентном потоке реагирующей смеси. Если же линейная скорость движения отдельных компонентов неодинакова, задача определения времени реагирования осложняется и должна решаться совместно с гидравлическим анализом работы реакционного аппарата. В виде примера здесь можно привести жидкофазную гидрогенизацию с суспензированными катализаторами в проточных колоннах большого диаметра. В этих условиях барботирующий через гидрируемый продукт водород задалживает сравнительно небольшую часть объема реактора, несмотря на то, что фактический объем его в несколько раз превышает объем жидкого продукта . Время реагирования в таких случаях должно определяться по жидкому компоненту с учетом вспенивания его барботирующим газом. Изменение объема при вспенивании может происходить в пределах от объема, близкого к объему собственно жидкой фазы , до суммы фактических объемов газа и жидкости .