Главная -> Словарь

Катализатора гидрирование

При использовании высших жирных спиртов в качестве сырья для получения натрийалкилсульфатов первостепенное значение приобретает вопрос о минимальном содержании в спиртах таких примесей, которые оказывают отрицательное влияние на качество моющих порошков, изготовленных на основе этих спиртов. Высшие спирты, полученные при прямом гидрировании кислот на меднохромовом катализаторе, содержат меньше углеводородов, чем спирты, полученные при гидрировании на цинкхромовом катализаторе; поэтому моющий эффект их сульфоэфиров будет выше, или, иначе говоря, для достижения равного эффекта расход их будет меньше. В конечном итоге качество моющих порошков оказывает решающее влияние на выбор катализатора гидрирования.

Другой важной характеристикой кислот, оказывающей не менее существенное влияние на продолжительность работы катализатора, является содержание в кислотах сернистых соединений. Установлено, что присутствие в синтетических жирных кислотах 0,001% серы уже отрицательно сказывается на продолжительности работы катализатора гидрирования. Содержание серы в синтетических кислотах зависит от происхождения парафина, поступающего на окисление. Так, при окислении грозненских и дрого-бычских парафинов содержание серы в кислотах не превышает 0,001—0,002%, т. е. лежит в пределах допустимых норм. В кислотах, полученных на основе твердых парафинов, выделенных из восточных сернистых нефтей, содержание серы составляет —0,05% и выше. Такие количества серы уже весьма ощутимо снижают срок службы катализатора гидрирования.

Сорбит впервые обнаружен в 1872 г. в свежем соке ягод рябины. Широко распространен в природе — найден во фруктах , в красных морских водорослях. Раньше сорбит получали в промышленности электролитическим восстановлением глюкозы; в настоящее время способ заменен каталитическим гидрированием глюкозы под давлением. Химическое восстановление глюкозы в сорбит осуществлено амальгамой натрия, а также с помощью циклогексаяола или тетрагидрофурилового спирта в присутствии никеля Ренея. Сорбит наряду с маннитом образуется при гидрировании фруктозы, инвертированного сахара и при гидролитическом гидрировании сахарозы. Сорбит может быть получен гидролитическим гидрированием крахмала и целлюлозы , кроме того, при восстановлении лактонов /Э-глкжояовой кислоты, а также по реакции Канниццаро .

Очистку от ацетилена проводят в потоке этан-этиленовой фракции на стадии газоразделения путем гидрирования до этилена и этана. Селективность процесса и снижение возможных потерь этилена зависят от применяемого типа катализатора гидрирования.

Фирма «Сокони-вакуум ойл компани» проводила процесс при более высокой температуре и под меньшим давлением в присутствии менее активного катализатора гидрирования и получила из большинства олефинов в качестве главного продукта ацетонитрил . Обычно олефин или смесь олефина с парафином вводили в реакцию с аммиаком при 470 — 500° и 1 — 6 ата в присутствии в качестве катализатора смеси окиси молибдена и активной окиси алюминия. Выход ацетонитрила из аммиака получался умеренный. Степени превращения за один проход были низкими ; наибольшая получена в случае этилена. В одном из примеров указывается, что при пропускании смеси 40 мол.% аммиака и 60 мол. % пропан-пропиленовой фракции, содержащей около 35% С3Н6 над катализатором , выход аминов - 90,7% . В конечном продукте содержится. первичных алкиламинов 90- 95% , остальное составляют вторичные амины и примеси. Расход сырья на 1 т дистиллированных первичных алкиламинов составляет: жирных кислот- 1,23 т; аммиака -О, 147 т; водорода- 320 м3; оксида алюминия- 0,002 т; катализатора гидрирования- 0,005 т.

Использование волокнистого углеродного вещества, в котором содержится никель, как катализатора гидрирования непредельных углеводородов в смеси с ароматическими позволяет прогидрировать со 100%-'ой селективностью олефиновые и диеновые углеводороды до парафиновых, при этом присутствующие в смеси ароматические углеводороды остаются негидрированными .

службы катализатора гидрирования составляет около двух лет.

платины и родия приведет к получению активного катализатора. Гидрирование сахарозы в присутствии рутения протекает с высоким выходом полиолов . Рутениевый катализатор , нанесенный на уголь, изучался в процессе гидролитического гидрирования сульфатной целлюлозы или древесных опилок при 180 °С и давлении водорода 5,0—7,0 МПа в водном растворе фосфорной кислоты , а также при превращении хлопковой целлюлозы. Выход сорбита составлял соответственно 90—96 и 80%.

Расчетное значение энергетического барьера гидрирования карбонильной связи над рутением указывает на ее легкую гидрируемость по сравнению с катализом другими металлами— никель, палладий, платина . Палладий и платина имеют более высокие энергетические барьеры ; следовательно, гидрирование над этими катализаторами будет протекать труднее, т. е. при более высокой температуре. Поэтому для гидрирования монноз палладий и платина не представляют интереса, так как моносахариды очень неустойчивы при повышенной температуре.

Гидрирование бензойной кислоты. Гидрирование бензойной кислоты в ядро, Т. е. получение гексагидробензойной кислоты, осуществляется в жидкой фазе при температуре 150—170° С с использованием палладиевого катализатора. Гидрирование проводится в трех последовательно соединенных реакторах:

Первые промышленные установки по производству динитрилов фталевых кислот и ксилилендиаминов построены в Японии, США и ФР.Г фирмами Showa Denko, Mitsubishi, Badger, Lummus. Процесс окислительного аммонолиза ксилолов осуществляют в реакторах со стационарным и псевдоожиженным слоем катализатора. Гидрирование динитрилов на установке фирмы Showa Denko проводится в присутствии суспензированного катализатора.

женной фирмой Anic в г. Равенне." Схема установки представлена на рис. 11.12. Сырье — сжиженная смесь аммиака и ацетилена, ацетон и раствор катализатора целочной природы поступает в реактор 1, температура в котором находится в пределах 10—40 °С . Реакцию ведут при некотором избытке аммиака для того, чтобы исключить образование продуктов конденсации ацетона. Реакционная смесь направляется в «стоппер-реактор» 2, куда подается специальный реагент, дезактивирующий катализатор и прерывающий таким образом процесс. Далее продукты реакции поступают в газосепаратор 3, где давление дросселируется до атмосферного. Выделяющийся в виде паров аммиак совместно с непрореагировавшим ацетиленом компримируется и возвращается в реактор 1, а смесь жидких продуктов подается на ректификационную колонну 4. В качестве погона этой колонны отбираются остатки непревращенного ацетона, также возвращаемого на синтез. Кубовый продукт направляется на колонну выделения ацетиленового спирта 5. Поскольку вместе с катализатором и стоппером в систему вводилась вода, синтезированный продукт отгоняется в виде гомогенного водного азеотропа, т. е. в сравнительно мягких условиях. Выделенный азеотроп ацетиленового спирта непосредственно направляется на гидрирование. Из куба колонны 5 выводится водный раствор продуктов разложения катализатора.

на носитель, с добавкой модификатора. Реакция протекает в системе из двух реакторов 6 при 30—80°Си давлении 0,5 — 1,0 МПа. Гидрирование происходит с выходом, близким к теоретически возможному. Продукты реакции проходят газосепаратор 7. Непрореагировавший водород возвращается на гидрирование. Водная суспензия катализатора отделяется от органических продуктов с помощью центрифуги 8 и также возвращается в реактор 7. Сырой 2-метил-3-бутен-2-ол испаряется в теплообменнике 9 и поступает в реактор дегидратации 10. Превращение изоамиленового спирта в изопрен осуществляется в стационарном слое высокочистой окиси алюминия при атмосферном давлении и 250—300 °С. Цикл контактирования длится более 100 ч, после чего катализатор подвергается окислительной регенерации. Степень превращения изоамиленового спирта достигает 97%. Контактный газ конденсируется и подвергается водной отмывке в промывной колонне //, в сочетании с отпарной колонной 12, Отмытый изоамиленовый спирт возвращается на контактирование. Изопрен-сырец направляется на систему колонн экстрактивной ректификации 13 и 14, пройдя которые мономер достигает степени чистоты 99,9%.

- гидрирование непредельных и ароматических углеводородов ЛГКК сопровождается положительным тепловым эффектом, поэтому температура на грануле катализатора выше, чем при гидрооблагораживании ПВГ в чистом виде;

Гидрирование крекинг - бензина осуществлялось также на катализаторах Г-3, Г-4 и Г-5 с использованием изооктана, изопропилового спирта, изопропилбензола и прямогонного бензина при температуре •т- °С.

В промышленности альдегиды получают главным образом гидроформилированием олефиновых углеводородов. Так, при оксосинтезе пропилена образуются масляный И изомасляный альдегиды. В схемах оксосинтеза с суспендированным слоем катализатора гидрирование проводят на металлическом кобальте, осажденном на кизельгуре:

На катализаторах с высокой гидрирующей и низкой кислотной активностью происходит ступенчатое гидрирование ароматического кольца:

Удовлетворительные результаты получены при использовании катализатора следующего состава: 10% NfO, 70% SiO2, 5% А12О3, 13% Н2О и небольшие добавки Fe и Са . После приготовления этот катализатор подвергается восстановлению в токе водорода так, чтобы 95% №О перешло в металлическую форму. Гидрирование масляного альдегида на таком контакте при 40 am и 160 °С позволило получить бутанол с выходом 98%. Рекомендуется также катализатор, приготовляемый осаждением № на порошкообразном стекле , Ni на А1.2О3 и ряд Других никелевых контактов, истинное качество которых практически невозможно оценить из-за недостаточности имеющихся сведений . (