Главная -> Словарь

Катализаторов заключается

Сравнение данных, полученных при термическом разложении и при разложении на таких катализаторах, как окись алюминия, алюмосиликаты, гидроокись цинка, показывает, что в присутствии катализаторов увеличивается глубина превращения сераорганических соединений в области температур 300—400° С. Наиболее глу-ооким превращениям подвергаются те соединения, у которых атом

дов катализата и водорода. Несмотря на жесткие условия процесса при использовании платинорениевых катализаторов увеличивается рабочий период между регенерациями. По данным , при давлении в системе 1,5 МПа установка-работает без регенерации в течение 6—9 месяцев. Применение платинорениеврго катализатора по сравнению с обычным алюмоплатиновым позволило снизить давление в 4-—5 раз , а также значительно увеличить выход и повысить качество катализата при низком давлении. При 560 °С, 0,7 МПа и объемной скорости подачи сырья 3 ч~' выход катализата для моно- и биметаллического катализаторов соответственно равен 66 и 74% на сырье, а октановое число по исследовательскому методу — 94,9 и 101,9 .

Еще в 1925 г. Ф. Фишером и X. Тропшем был осуществлен синтез алифатических углеводородов из СО и Н2, который был назван их именами. Синтез проводился на железных и кобальтовых катализаторах при атмосферном давлении и температуре 250—300 °С . В исследовательской и промышленной практике широкое распространение получили модификации кобальтовых и железных катализаторов, плавленных, спеченных, цементированных и осажденных на кизельгуте, каолине и других носителях с различными структурными и химическими промоторами . В присутствии железных катализаторов увеличивается образование олефинов и кислородсодержащих соединений. Кобальтовые катализаторы способствуют образованию преимущественно алканов нормального строения, в значительной степени высокомолекулярных.

Проведение процесса гидрокрекинга при низкой температуре повышает селективность реакции. Содержание газообразных углеводородов в продуктах реакции невелико, вместе с тем соотношение изопарафиновых и н-парафиновых углеводородов возрастает и составляет величину значительно большую, чем предписывается термодинамическим равновесием. При низких температурах реакции длительность эксплуатации катализаторов увеличивается.

-исследованы и установлены закономерности пассивации гиперкислотных центров цеолитсодержащего катализатора путем предварительной обработки катализатора смесью анилина с дисульфидами. Подготовленный таким образом катализатор сохраняет высокую активность в реакциях гидрокрекинга - гидроизомеризации нормальных парафинов с выработкой из прямогонной дизельной фракции стабильного дизельного топлива с температурой застывания 60 - 70°С. При этом межрегенерационный период и срок службы этих катализаторов увеличивается в 2-3 раза;

Оценка влияния давления проводилась при температуре 400°С. При сульфидировании сероводородом давление изменялось от 0,3 до 8, а при сульфидировании дизельным топливом от 2 до 8МПа. Результаты показали, что при сульфидировании дизельным топливом активность и промышленного, и специального катализаторов непрерывно растет с повышением давления. При сульфидировании сероводородом промышленного катализатора давление смеси водород-сероводород практически не влияет на активность катализатора . Небольшое увеличение активности наблюдается лиаъ в области 0,3 - 2 МПа . При сульфидировании сероводородом специального катализатора наблюдается рост активности в той Ев области . И далее активность практически не зависит от давления сулъфидирующей смеси. С увеличением тем-, первтуры активность промышленного и специального катализаторов увеличивается при сульфидировании как дизельным топливом , так и сероводородом .

В Советском Союзе исследования были начаты в 1928 г. под руководством академика В. А. Плотникова. Определено, что наиболее активными являются катализаторы, содержащие оксиды меди, цинка и хрома . Обнаружено, что активность медьсодержащих -катализаторов увеличивается после обработки диоксидом углерода, а стабильность — при снижении давления синтеза .

При сочетании каталитического гидропиролиза с суперкритической газовой экстракцией 40% угля превращается в углеводороды . Составы смол, образующихся при пиролизе и гидропиролизе, несколько различаются. При давлении водорода 0—10,0 МПа, а также в условиях каталитического гидропиролиза при контакте с Fe2O3 или ZnCl2-2H2O селективность образования продуктов зависит от парциального давления Н2. В интервале 0,3—10,0 МПа растет выход фракции бензол — толуол — ксилол. В присутствии катализаторов увеличивается образование низших продуктов. В присутствии кислых катализаторов и неизотермических условиях степень конверсии угля повышается.

2. Реформирующая активность пропитанных катализаторов увеличивается при проведении пептизации окиси алюминия перед пропиткой.

В присутствии большинства испытанных катализаторов де-гидрирбвания протекает также реакция дезалкилирования 2-этилтиофена , но активность таких, как Р-1, К-16, К-5, CaNiP, при повышении температуры резко и необратимо снижается. Поэтому эти ка-, тализаторы, по-видимому, нецелесообразно применять для проведения реакции дезалкилирования алкилтиофенов. Более активными и стабильными при дезалкилировании являются так называемые кислотные катализаторы. На рис. 6 показана выходная кривая, снятая после прохождения этилтиофеном реактора, заполненного типичным кислотным катализатором. Хро-матограмма имеет четыре четких пика. Первый принадлежит газам, второй — тиофену, третий — 2-этилтиофену, четвертый — 3-этилтиофену. Для доказательства того, что четвертый пик принадлежит 3-этилтиофену, последний был выделен хро-матографически и снят его ИК-спектр, полностью совпадающий с опубликованным в литературе. Кроме указанных соединений, в присутствии таких катализаторов, как К-16, К-4, К-Ю, К-13, АГН, К-14, образуется также 2-метилтиофен. Результаты опытов по дезалкили-рованию 2-этилтиофена приведены на рис. 7, из которого видно, что в присутствии ряда катализаторов эта реакция начинается при сравнительно низкой температуре и с ее повышением активность катализаторов увеличивается. Было установлено, что активность катализаторов в реакции дезалкилирования изменяется с изменением их общей поверхностной кислотности.

Каталитическая активность алюмосиликатных катализаторов увеличивается после обработки их кислотами, а в некоторых случаях фтористым бором.

По мнению Караша, действие катализаторов заключается в том, что они катализируют распад хлористого сульфурила на двуокись серы и хлор, после чего протекает нормальная реакция сульфохлорирования на свету. По утверждению Караша в отсутствии света никакой реакции; не наблюдается.

При алкилировании аренов непредельными углеводородами роль катализаторов заключается в присоединении протона к олефину, после чего образующийся карбокатион реагирует с ароматическим ядром:

При алкилировании ароматических углеводородов олефинами роль катализаторов заключается в генерировании ионов карбония и последующей атаке ароматического ядра. В общем виде это взаимодействие можно представить схемой:

Один из способов получения платино-германиевых катализаторов заключается в распределении тонкоизмельченных частиц двуокиси германия в золе гидроокиси алюминия, дальнейшей обработке и прокаливании полученного гидрогеля. В полученную композицию вводят затем платину. По другому способу окись алюминия пропитывают раствором соединения платины в смеси с подвергнутым старению раствором четыреххлористого германия в безводном спирте.

Таким образом, общий принцип действия гетерогенных катализаторов заключается в том, что молекулы реагирующих веществ, сталкиваясь с активными центрами катализатора, могут образовать различные нестойкие промежуточные соединения . От реакционной способности и природы этих соединений зависят и скорость протекающих реакций,, и состав конечных продуктов.

ком давлении, температуре до 250 "С п объемной скорости 3000 ч, *. Другой возможный способ предварительной обработки железо-медных катализаторов заключается в медленном нагревании реактора до температуры синтеза при ступенчатом наращииянии давления И объемной скорости свежего газа.

версии оксида углерода, разработанные недавно , содержат щелочной компонент и эффективный дегидрирующий компонент . Считается, что в присутствии воды щелочной компонент растворен в жидкой фазе, находящейся в контакте с поверхностью, на которой происходит дегидрирование. Водный раствор щелочного металла взаимодействует с оксидом углерода до образования промежуточного соединения — муравьиной кислоты, которая далее дегидрируется до диоксида углерода и водорода. Эти взаимодействия, по-видимому, приводят к увеличению каталитической активности. Основное достоинство таких катализаторов заключается в том, что они могут быть использованы при низких температурах и значительном содержании серы . В настоящее время их эффективно используют в интервале температур 270—330 °С .

Необходимо учитывать тот факт, что роль катализаторов заключается не только в активации молекулярного водорода, но и в ускорении реакции деструкции органической массы угля. Так, например, соли никеля оказывают значительное влияние на термическую деструкцию ОМУ .

Однако в работах показано, что мнение о чрезвычайной токсичности свинца для платиновых контактов необоснованно. Автор утверждает, что практически неизвестны случаи дезактивации катализаторов риформинга свинцом или медью , хотя содержание свинца в сырье риформинга лимитируется от 2-10~7 до 2-10-6 мас.%. При изучении влияния свинца в виде в течение нескольких часов в автоклаве. Выход бутилового спирта составляет 80% теоретического. Бутилацетат можно приготовить непосредственно' нагреванием ледяной уксусной кислоты в автоклаве с аналогичной смесью в течение 8 часов при 80°. Пропилен также может быть абсорбирован! в пределах до 90% жидкостью, приготовленной пропусканием окиси углерода и окислов азота через взвесь окиси меди: в 90% -ной серной кислоте 41а. Изопропило-вый спирт, получающийся при гидролизе, может быть освобожден от воды с помощью безводного поташа, окиси кальция, хлористого кальция или, лучше, медного купороса '"