Главная -> Словарь

Модификаторы структуры

гетеролитических реакций. Во многих случаях прослеживается связь между химическим составом и свойствами катализаторов и химизмом ускоряемых ими превращений углеводородов. Соответственно намечаются пути модификации катализаторов для решения технологических задач.

Разработаны специальные модификации катализаторов и промоторов, позволяющие осуществлять в регенераторе окисление оксида углерода в диоксид, улавливание оксидов серы из дымовых газов регенерации и последующее их восстановление в сероводород в зоне крекинга, повышать на 3—4 пункта октановое число . У катализаторов последних модификаций резко выросла способность сохранять каталитические свойства при осаждении больших количеств металлов из сырья. Так, на обычных промышленных цеолитсодержащих катализаторах при суммарном содержании никеля и ванадия 0,5% конверсия сырья снижается более чем в 2 раза, резко ухудшается селективность кре-киша, повышается выход кокса, сухого газа и водорода. На специально приготовленных цеолитсодержащих катализаторах в этих же условиях конверсия сырья практически не снижается, селективность изменяется незначительно.

Советскими и зарубежными исследователями была проведена большая работа по подбору эффективных катализаторов для изомеризации; в частности, были испытаны сульфид вольфрама и различные модификации катализаторов, содержащих металлы платиновой группы на кислотном носителе. Основным недостатком катализаторов этой группы является высокая температура процесса , неблагоприятная для реакции изомеризации. Однако

Последние модификации катализаторов осуществляют дожиг оксида углерода до диоксида в регенераторе , связывание сернистых соединений оксида и диоксида серы в регенераторе , повышение октанового числа бензина , и обладают стойкостью при переработке сырья с высоким содержанием тяжелых металлов . Например, по данным , при использовании катализатора CCZ-22 оксид углерода практически полностью окисляется до СО2 в регенераторе и суще- • ственно снижается содержание остаточного кокса на катализаторе . Выход жидких продуктов крекинга на катализаторах CCZ-22 и DHZ-15 примерно одинаковый, но на катализаторе CCZ-22 получается несколько больше бензина, легкого и тяжелого газойлей; выход кокса значительно ниже.

ИП-62, разрабатываются новые модификации катализаторов.

модификации катализаторов серии КМЦ: КМЦ - 95М и КМЦ - 97 .

Новые методы синтеза катализаторов. Некоторые новые методы, описанные в разделе 5, позволяют приготовлять совершенно новые катализаторы с достаточно высокой удельной поверхностью. Например, метод приготовления аэрогелей, разработанный Тейшнером , используют для приготовления смешанных твердых кислот типа NiO-AlaOs и iNiO-МоОз с высокой удельной поверхностью . Такая высокоразвитая поверхность позволяет легко вводить добавки, необходимые для химической и структурной^ модификации катализаторов. Другие методы, которые могут иметь частное значение при приготовлении новых твердых кислот и смешанных оксидов и сульфидов переходных металлов, включают: осаждение когелей, осаждение гелей и метод постепенного изменения рН .

В этом процессе вначале осуществляется полимеризация этилена в присутствии хлористого алюминия. Продукт, содержащий около 5% хлористого алюминия, перемешивается в автоклаве в течение 3—4 час. при температуре 99—121° с равным количеством минерального масла. В первую очередь в реакцию вступают ароматические и олефиновые углеводороды минерального масла с полимерными соединениями этилена. Продукт реакции освобождают от хлористого алюминия и нейтрализуют. Полученные масла характеризуются более благоприятной химической структурой . В табл. 22 приведены свойства этих масел, полимера этилена и рафината, вырабатываемого глубокой экстракционной очисткой минерального масла. Влияние состава катализатора и условий процесса на полимеризацию олефиновых углеводородов с целью получения смазочных масел. Из большого количества предложений по модификации катализаторов Фриделя-Крафтса будут упомянуты лишь некоторые. Ватерман и др. изучали поведение таких катализаторов, как хлористый алюминий, фтористый бор и окись алюминия на окиси кремния. При работе со всеми этими катализаторами, за исключением последнего из перечисленных, применялись температуры ниже 20°. Превосходные вязкостно-температурные кривые были получены для полимеров гексадецена.

гетеролитических реакций. Во многих случаях прослеживается связь между химическим составом и свойствами катализаторов и химизмом ускоряемых ими превращений углеводородов. Соответственно намечаются пути модификации катализаторов для решения технологических задач.

Однако если для катализирования изомерных превращений активность дегидрирующей части алюмомолибденового катализатора является достаточной, то для подавления коксооб-разования приходится добавлять к алюмомолибденовому катализатору платину, т. е. по сути дела снова возвращаться к платиновой модификации катализаторов риформинга.

Катализаторы на основе эрионита проявляют высокую активность также в депарафинизации керосиновых и дизельных фракций. В результате комплекса исследований по влиянию структуры и свойств зрионита в различных катионообменных формах поливалентных металлов, природы и содержания гидрирующего металла, количества и способа ввода связующего на активность и селективность расщепления н-алканов были созданц две модификации катализаторов депарафинизации средних дистиллятных фракций: 1) с использованием в качестве гидрирующего компонента благородного металла VIII группы, предназначенного для переработки гидроочищенного сырья, и 2) с использованием металлов (VI и VIII групп, способного перерабатывать сернистые дистилляты. В табл. 35 приведены результаты селективного гидрокрекинга керосиновых фракций с использованием эрионитных катализаторов .

церезина, полученного при обезмасливании петролатума западносибирских нефтей в присутствии «-алкана €22 , показывает, что присутствие этого углеводорода существенно влияет на размер и форму образующихся кристаллов. При его оптимальных концентрациях образуются крупные компактные кристаллы; твердых углеводородов, что приводит к повышению скорости и; четкости разделения фаз при фильтровании суспензии. Следовательно, к-алканы — неполярные модификаторы структуры твердых углеводородов в процессе обезмасливания петролатума обладают сокристаллизационным механизмом действия.

церезина, полученного при обезмасливании петролатума западносибирских нефтей в присутствии н-алкана €22 , пока-зывает, что присутствие этого углеводорода существенно влияет на размер и форму образующихся кристаллов. При его оптимальных концентрациях образуются крупные компактные кристаллы, твердых углеводородов, что приводит к повышению скорости и: четкости разделения фаз при фильтровании суспензии. Следовательно, к-алканы — неполярные модификаторы структуры твердых углеводородов в процессе обезмасливания петролатума обладают сокристаллизационным механизмом действия.

занности отдельных дендритных кристаллов между собой и и-х подвижности, температура застывания продукта, к которому добавлены модификаторы структуры , резко снижается. В процессах депарафинизации и обезмасливания кристаллизацией добавка модификаторов к сырьевому раствору позволяет на 25— 40% повысить скорость фильтрации и на 2—6% увеличить выход депарафинированного масла при соответствующем уменьшении содержания масла в гаче. Поэтому в процессе пропановой депарафинизации дистиллятного сырья всегда добавляют 0,01—0,1 вес.% модификатора кристаллической структуры, так как в противном случае образуются крупные тонкие кристаллы парафина, плохо отделяющиеся от жидкой фазы.

осуществляется при нагревании и интенсивном перемешивании. Для улучшения диспергирования мыла можно применять пепти-заторы или модификаторы структуры.

Модификаторы структуры дисперсной фазы

ства, способные образовывать в дисперсионной среде стабильную структурированную систему — твердые нефтяные углеводороды , мыла и некоторые продукты неорганического и органического происхождения . Важным компонентом смазок являются модификаторы структуры, в число которых входят так называемые технологические ПАВ.

Для улучшения качества смазок в них вводят присадки и наполнители . В смазках используют присадки: антиокислительные, противоизносные, противокоррозионные и др.

Модификаторы структуры потока

Пластичные смазки* — распространенный вид смазочных материалов, представляющих собою высококонцентрированные тик-сотропные дисперсии твердых загустителей в жидкой среде. Как правило, смазки — это трехкомпонентные коллоидные системы, содержащие дисперсионную среду — жидкую основу , дисперсную фазу — загуститель , модификаторы структуры и добавки — присадки, наполнители . В качестве дисперсионной среды смазок используют масла нефтяного и синтетического происхождения, реже их смеси. К синтетическим маслам относятся кремнийорганические жидкости — полисилоксаны, сложные эфиры, полигликоли, фтор- и хлорорганические жидкости. Их применяют преимущественно для приготовления смазок, которые используют в высокоскоростных подшипниках, работающих в широких диапазонах температур и контактных нагрузок. Для более эффективного использования смазок и регулирования их эксплуатационных свойств, например низкотемпературных, смазочной способности, защитных свойств, применяют смеси синтетических и нефтяных масел.

Значительное влияние на формирование структуры смазок оказывают органические полярные соединения — присадки и модификаторы структуры. Причины присутствия модификаторов структуры в смазках различны: 1) вносятся дисперсионной средой, как, например, смолы, нефтяные кислоты; 2) образуются в смазках при их изготовлении, так называемые технологические ПАВ ; 3) накапливаются при хранении и применении смазок — кислородсодержащие соединения. Вот почему смазки всегда являются трехкомпонентными системами и роль поверхностно-активных веществ в формировании структуры, несмотря на их малые концентрации, чрезвычайно велика. В значительно меньшей степени на формирование структуры — на построение мицелл и надмицеллярных образований •— влияют наполнители. Наполнители — твердые высокодисперсные частицы, как правило, неорганических продуктов; они не растворяются в смазках и не обладают заметным загущающим действием.

модификаторы структуры 281