Главная -> Словарь

Нефтяными кислотами

Высокомолекулярные парафиновые углеводороды, когда они представлены высокопарафипистыми нефтяными фракциями или когазипом, в; боль-

Растворители, применяемые во всех этих экстракционных процессах, представляют собой неуглеводородные продукты. Промышленное применение получили фурфурол, фенол, Д, /З'-дихлорэтилсвый эфир , нитробензол, сернистый ангидрид и диэтиленгликоль. Иногда для повышения содержания ароматических соединений в экстракте эти растворители могут использоваться в сочетании с легкими нефтяными фракциями. В некоторых случаях для увеличения избирательности растворителя или для регулирования его растворяющей способности в нем растворяются небольшие количества воды.

— с нефтяными фракциями 223, 225

В масляных фракциях нефти слабо растворяются твердые углеводороды. Они способны выделяться при охлаждении этих фракций в виде кристаллов. Растворимость уменьшается с увеличением молекулярного веса твердых углеводородов, повышением их концентрации и температуры кипения масляных фракций. С повышением температуры растворимость парафинов и церезинов увеличивается и при температуре плавления они смешиваются со всеми нефтяными фракциями во всех соотношениях.

Метод групповых компонентов, как показано выше, позволяет проводить тепловые и кинетические расчеты для процессов с нефтяными фракциями. Естественно его использование и для расчета равновесных составов при превращениях нефтяных фракций. В таком случае термодинамические характеристики превращений смеси углеводородов рассчитывают, пользуясь стандартными термодинамическими величинами для индивидуальных углеводородов, представляющих исходную и конечную смеси. Индивидуальные углеводороды выбирают так, чтобы их молекулярные массы совпадали с молекулярными массами углеводородных смесей. Поскольку обычно не удается подобрать индивидуальный углеводород, у которого молекулярная масса равна требуемой, можно пользоваться следующей аппроксимирующей процедурой.

поверхностного типа теплообменом с нефтью, нефтяными фракциями, водой или воздухом;

I) получение парафинов высокой чистоты благодаря применению кристаллического карбамида; 2) быстрое комплексообразование с нефтяными фракциями широкого фракционного состава; 3) отсутствие необходимости очистки сырья.

Абсорбция водородсодержащего газа нефтяными фракциями. Метод основан на различной растворимости легких углеводородов и водорода в жидком абсорбенте. Растворение водорода и газообразных углеводородов повышается с увеличением давления.

14. Для повышения эксплуатационных свойств смазочных масел к ним добавляют различные присадки. Большинство сортов смазочных масел наряду с базовыми компонентами содержит различные присадки. В зависимости от заданного ассортимента масел при составлении материального баланса определяют ассортимент и количество присадок, необходимых для приготовления товарной продукции. Получаемые со стороны присадки к маслам и поверхностно-активные вещества, необходимые для получения битумов, при составлении приходной части баланса, учитываются в балансе сверх .100%.

что плотность частиц имеет сильный разброс. Кокс с меньшим разбросом плотности частиц—более однородный, поэтому он является предпочтительным по сравнению с остальными видами углеродистых материалов. По аналогии с нефтяными фракциями, плотность которых зависит от молекулярной массы, такой сильный разброс значений плотностей в коксах можно объяснить неодинаковым размером кристаллитов и степенью их внутреннего упорядочения. Эксперименты согласуются с этим предположением. Если у однородного прокаленного игольчатого кокса плотности изменяются незначительно , то у неоднородных коксов в этих же условиях прокаливания значения плотностей колеблются в пределах 50—60%.

Единой точки зрения на роль активаторов в процессе образования карбамидного комплекса и их влияние на механизм комплексообразования до настоящего времени нет. Циммершид и Диннерштейн считают, что активаторы ослабляют или совершенно прекращают действие примесей, 'которые мешают проведению реакции комплексообразования. Для подтверждения этого положения парафины, выделенные при помощи карбамида из нефтяной фракции, повторно контактировали с карбамидом. Комплекс при этом образуется лишь при добавлении активатора. После тщательной очистки силикагелем эти парафины образуют комплекс и без активатора. Однако после добавления к очищенным парафинам веществ, извлеченных десорбцией из массы силикагеля, реакция идет только в присутствии активатора. Анализ примесей, адсорбировавшихся на силикагеле, показал, что в их состав входят различные неуглеводородные соединения, в том числе сернистые соединения перекисного строения. Было высказано предположение, что активаторы, растворяя карбамид, препятствуют обволакиванию кристаллов карбамида неуглеводородными примесями. А. В. Топчиев и Л. М. Розенберг с сотр. показали, что применение активаторов при работе с нефтяными фракциями обусловлено присутствием в этих фракциях веществ, подавляющих реакцию комплексообразования.

В иефтях содержатся кислоты алициклического и жирного рядов. Сумму зги* кислот обычно называют нефтяными кислотами. Длишгаяические же кислоты - нафтеновыми .

При обработке нефтей щелочью содержащиеся в них фенолы переходят в феноляты и выделяются вместе с нефтяными кислотами пря подккслени!' п.-елочного раствора.

Кислородные соединения керосиновых фракций нефти представлены в основном нефтяными кислотами и фенолами . В незначительных количествах в топливных фракциях обнаруживаются эфиры, спирты, альдегиды, кетопы. Наиболее богаты нефтяными кислотами нефти нафтенового основания . Нефтяные кислоты представляют собой карбоновые кислоты, в которых карбоксильная группа соединена с углеводородными радикалами циклического или алифатического строения. Преобладают кислоты с пятичленными насыщенными циклами , значительно меньше кислот жирного ряда. Нефтяные кислоты керосиновых фракций имеют насыщенный характер, число углеродных атомов обычно-Ci2—Ci6, по молекулярной массе от 180 до 210 и плотности они превосходят углеводороды топлива. В нафтеновых и парафиновых нефтях обнаружены в разных соотношениях изопреноидные кислоты состава Ci2—Cso с метильными заместителями в положении 2,6; 2,6,10; 2,6,10,14; 3,7; 3,7,11 .

Кислородсодержащие соединения представлены в реактивных гидроочищенных топливах нефтяными кислотами, фенолами, гидропероксидами, смолистыми веществами. В прямогон-ных керосиновых фракциях кислородсодержащие соединения обнаруживали в количествах до 0,2—0,5% . Содержание эфиров, спиртов и гидропероксидов ничтожно мало. При этом необходимо отметить, что в нефтях и нефтепродуктах 90—95% кислорода приходится на долю смолистых соединений . Кислородсодержащие соединения в отличие от прочих гетероатомных соединений не только переходят из исходной нефти, но и накапливаются в нефтепродуктах в процессе их хранения за счет окисления углеводородов.

Учитывая преобладающую долю нафтеновых кислот и пренебрегая прочими нефтяными кислотами, можно приближенно содержание нафтеновых кислот в реактивных топливах считать прямо пропорциональным фактическому значению кислотности. При расчете содержания нафтеновых кислот их кислотное число принято равным 240 мг КОН/г.

Отметим, что ранее термин «нафтеновые кислоты» относили нередко ко всей совокупности кислот нефтяного происхождения. Со всей очевидностью это обусловлено тем, что в начальный период изучения нефтяных компонентов промышленно разрабатывались залежи, погруженные на малые глубины, доступные тогдашнему уровню техники, и содержащие в большинстве случаев высокоцикличные, бедные алифатическими соединениями нафтеновые нефти . В таких нефтях резко преобладающим типом кислот, действительно, являются соединения, содержащие в молекуле нафтеновые циклы. В последующем выяснилось, что преобладание нафтеновых среди кислых компонентов не обязательно характерно для всех нефтей вообще и что в связи со сложностью и изменчивостью состава эти вещества лучше именовать просто «нефтяными» кислотами.

карбоновых кислот из таких высокомолекулярных углеводородных фракций нефти, как машинное и цилиндровое масла. Справедливость этого положения хорошо подтверждается приведенными ниже данными, показывающими количество углеводородов, удерживаемых нефтяными кислотами разных фракций.

Тесная связь строения углеводородной и кислотной частей нефти с близким числом атомов углерода в молекуле проявлялась также и в том, что содержание нафтеновых кислот повышается при переходе от нефтей менее цикличных, т. е. парафинистых, к нефтям нафтенового основания. Появилось значительное число экспериментальных данных, свидетельствующих о том, что среди кислот, выделенных из бензино-керосиновых фракций, присутствуют наряду с нафтеновыми кислотами низшие гомологи жирных кислот. Содержание этих кислот в нефтях значительно меньше, чем нафтеновых кислот, причем с увеличением молекулярных весов нефтяных фракций оно снижается точно так же, как снижается и доля парафиновых углеводородов в этих фракциях. Жирные кислоты никак нельзя было подвести под определение нафтеновые кислоты, поэтому еще Аскан предложил в качестве общего понятия, охватывающего все выделяемые из нефти карбоновые кислоты, ввести понятие более широкое, а именно нефтяные кислоты. Это предложение Аскана позже было поддержано Гурвичем. «Что касается часто употребляемого названия «нефтяные» кислоты , — пишет Гурвич, то, по предложению Аскана, его следует оставить для обозначения вообще всех кислот, встречающихся в нефти, а в ней, кроме нафтеновых, попадаются, хотя и в небольших количествах, и некоторые кислоты жирного ряда: муравьиная, уксусная и т. д.; под нафтеновыми же следует подразумевать исключительно карбоновые кислоты, производящиеся от нафтеновых углеводородов» . Наметкин нефтяными кислотами называет кислоты, выделяемые из нефти щелочной обработкой, хотя он тут же подчеркивает: «И по составу и по свойствам нефтяные кислоты вполне соответствуют нафтеновым кислотам, т. е. синтетическим кислотам, являющимся производными нафтенов» .

высококипящих фракциях, в CAB . Оба элемента имеют два максимума. Один в области низких молекулярных масс 300—1000. Природа этих соединений не выяснена. Второй максимум — в наиболее высокомолекулярной части. Предполагается, что цинк может находиться в виде комплекса с порфири-нами . Возможно, что цинк связан с нефтяными кислотами и другими кислыми компонентами нефти.

В несг-тях содержатся кислоты алициклического и жирного рядов. Сумма этих кислот обычно называют нефтяными кислотами. Ллициклические ке кислоты - нафтеновыми .

Содержание в бензинах кислородных соединений первой группы невелико. Эти соединения можно разделить на кислые, извлекаемые при очистке бензинов щелочью, и нейтральные. Кислые соединения бензинов представлены нефтяными кислотами и фенолами. Нейтральные соединения состоят из спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров и других кислородсодержащих продуктов с несколькими функциональными группами.