Главная -> Словарь

Необратимой дезактивации

Если будем рассматривать цикл, состоящий из необратимых процессов, то

2. Стационарное неравновесное изотермическое разрушение. При бесконечно медленном росте внешних сил приращение свободной энергии тела меньше механической работы на величину энергии, обусловленной наличием необратимых процессов в теле, т.е.

В термодинамике необратимых процессов вводится феноменологическая связь между силами и потоками, которая в нашем случае имеет вид:

Для того чтобы достичь температуры газа более низкой, чем окружающая среда, требуется отнять от газа тепло и передать окружающей среде, т. е. осуществить переход тепла от более низкого температурного уровня к более высокому. Такой переход в соответствии со вторым законом термодинамики требует затраты механической работы. Достижение глубокого холода связано С затратой энергии. Полученный холод после завершения процесса разделения газа может быть в значительной мере использован путем теплообмена уже разделенных газов с газом, поступающим на разделение. При этом полностью использовать холод невозможно в связи с наличием необратимых процессов.

Анализ современных данных свидетельствует, что нефть, при многообразии ее состава, представляет сочетание единых по генезису двух групп соединений. К первой относятся соединения с унаследованной структурой молекул исходного органического вещества, которые претерпели лииь небольшие превращения — потерю тех или иных функциональной групп или радикалов, но сохранившие основной скелет бисмолекул. Вторую группу составляют соединения, образовавшиеся в результате глубоких и необратимых процессов превращения органического вещества и возникновения на этой основе соединений, не свойственных биологическим системам. К последним относятся главным образом циклоалканы, арены и смешанные циклоалкано-арены.

1. Гуров Г. П. Феноменологическая термодинамика необратимых процессов.— М.: Наука, 1978.— 128 с.

2. Следует, по возможности, избегать применения необратимых процессов. Поэтому ТС должна обеспечивать постепенное потребление рекуперируемой энергии. Следовательно, ТС должна включать максимально возможное число узлов теплообмена с постепенным понижением температуры горячих потоков, тогда количество рекуперируемого тепла в ТС будет максимальным.

184. ПригожинИ. Р. Введение в термодинамику необратимых процессов // М.: ИЛ., 1960. — 127с.

Эффект магнитной обработки имеет сложную зависимость от различных факторов, таких, как время после обработки, скорость потока в межполюсном пространстве, характеристики магнитного поля и др. . В большинстве случаев, если во время магнитной обработки не происходит каких-либо необратимых процессов в системе, эффект

а - от времени после обработки; б - от скорости потока в межполюсном пространстве; в — от напряженности магнитного поля; 1 - полиэкстремальная зависимость ; 2 - один максимум ; 3 — непрерывное увеличение эффекта магнитной обработки

Характеристики магнитного поля могут оказывать на эффект магнитной обработки различное влияние . При достаточно малом шаге напряженности магнитного поля наблюдается полиэкстремальная зависимость , иногда с одним максимумом , а иногда с непрерывным увеличением эффекта магнитной обработки , вследствие накопления каких-либо необратимых процессов.

Наличие в бензоле даже незначительных количеств влаги приводит к необратимой дезактивации хлорида алюминия, который превращается в гидроксид алюминия. В соответствии с этим осушке бензола следует уделять особое внимание. В промышленных условиях осушку осуществляют методом фракционированной перегонки до содержания влаги 0,006 — 0,003% .

щих к необратимой дезактивации, возрастает. Повышение скорости регенерации в этом случае возможно в результате улучшения контакта между воздухом и катализатором и увеличения парии-ального давления кислорода.

В то же время при высоких скоростях окисления наблюдается резкое повышение температуры в зоне выжига. Это может являться главной причиной необратимой дезактивации катализатора из-за спекания поро-вой структуры. Для большинства регенерируемых катализаторов проблема дезактивации в результате перегрева стоит настолько остро, что вместо интенсификации выжига кокса вынуждены уменьшать скорости этого процесса путем снижения концентрации кислорода в регенерирующем газе и температуры. Кроме того, начинают использовать для регенерации этих катализаторов специализированные установки с улучшенными условиями теплообмена.

Металлические катализаторы при регенерации в той или иной степени переходят в оксиды. На рис. 3.3 приведена дериватограмма , полученная ври окислительной обработке образцов закоксованного и свежего алюмопалладиевого катализатора процесса очистки фракции С4- пиролиза от ацетиленовых углеводородов. Отчетливо видны три термоэффекта: первый-в интервале температур 30-250 °С связан с удалением адсорбированной воды из катализатора; второй-до 350-400 °С обусловлен горением кокса; третий авторы объясняют разложением гидроксидных форм палладия и процессами окисления дисперсного палладия, что подтверждается рентгенографическим исследованием образцов катализатора после окислительной регенерации при различных температурах . Следовательно, в процессе окислительной регенерации алюмопалладиевого катализатора одновременно с выжигом кокса происходит окисление дисперсного палладия, что способствует укрупнению частиц палладия и необратимой дезактивации катализатора.

Поскольку срок эксплуатации современных катализаторов ри-форминга исчисляется годами, функция необратимой дезактивации катализатора во времени пока может быть определена только по статистическим данным промышленных установок и в настоящее время не вводится в математические модели.

Однако пока ни одно из упомянутых предложений до стадии промышленной реализации не доведено, главным образом ввиду низкой активности и селективности найденных катализаторов, а также быстрой и необратимой дезактивации последних.

В связи с созданием и широким внедрением новых модификаций алюмоплатинового катализатора возникла необходимость дальнейшего снижения содержания окиси углерода, которая является сильнейшим ядом алюмоплатиновых катализаторов , до 0,1% . Это было учтено при разработке в 1966—1968 гг. проектов новых установок инертного газа производительностью 300—360 и 1500 м3/ч.

После продолжительной работы катализатор теряет активность вследствие отложений на нем углеродистых и смолистых веществ. Его нужно подвергать регенерации, которая заключается в регулируемом окислении топочными газами, содержащими определенный процент кислорода. Обычно регенерацию проводят после того, как с каждого моля ортофосфорной кислоты получают 100 молей полимеризата. При среднем содержании фосфорной кислоты в катализаторе 75% это соответствует съему 170 л жидких продуктов с I кг катализатора. На практике катализатор необходимо регенерировать каждые 60 суток. До момента необратимой дезактивации катализатора, когда регенерация не может уже повысить его активность до прежней величины, с 1 кг контакта снимают 550—750 л полимеризата. После этого катализатор заменяют свежим.

Наличие в бензоле и алкилирующем агенте влаги приводит к необратимой дезактивации хлорида алюминия, который превращается в гидроксид алюминия. Следовательно, исходное сырье необходимо подвергать глубокой осушке. Кроме того, бензол необходимо очищать от тиофена и других серосодержащих соединений, которые способствуют образованию смолистых веществ, не только снижающих активность катализатора, но и загрязняющих целевые продукты.

собствовать местным перегревам в толще слоя катализатора и необратимой дезактивации АПК-

Во время окислительных регенераций часто наблюдается резкое повышение температуры в зоне катализатора, вызванное неравномерным отложением кокса. Это ведет к агрегации частиц платины, фазовым изменениям в составе носителя — необратимой дезактивации АПК. В то же время высокотемпературная обработка АПК водородом способствует удалению сернистых соединений и не влияет на структуру контакта. Проведение восстановительных регенераций позволяет уменьшить число

Катализаторы риформинга типа КР способны в пусковой период перерабатывать сырье с повышенным содержанием серы. По данным , подача на катализатор ~2 мас.'% серы не вызвала заметной потери ароматизующей активности КР. В то же время неоднократное превышение допустимой концентрации сернистых соединений в исходном бензине может привести к необратимой дезактивации полиметаллического катализатора.