Главная -> Словарь

Окисления углеводородного

В табл. 4.6 приведены данные по распределению кислородсодержащих соединений в продуктах каталитического крекинга гидроочищенного вакуумного газойля, которые подтверждают селективный порядок окисления сернистых соединений при окислительной конверсии. Образование сульфоксидов происходит за счет окисления сернистых соединений, присутствующих в сырье, в то время как образование кетонов происходит за счет окисления углеводородной части сырья. Соотношение же между кетонами и сульфокси-дами в продуктах не соизмеримо с соотношением углеводородов и сернистых соединений в сырье. Таким образом, при окислительной конверсии тяжелого нефтяного сырья, проте-

Это можно, по-видимому, объяснить повышенным содержанием смол, полициклических ароматических углеводородов и малоактивных сернистых соединений во вторичных дистиллятах, оказывающих антикоррозионное действие в присутствии воды по двум механизмам. В области малых концентраций - путем предотвращения окисления углеводородной части дистиллятов при сравнительно высоком содержании - вследствие образования на поверхности металла защитной пленки.

В области невысоких концентраций - путем предотвращения окисления углеводородной части топлив; при сравнительно высоком содержании - вследствие образования на металле защитной пленки, предохраняющей металл от коррозии при соприкосновении с морской водой.

При этом могут протекать побочные реакции окисления углеводородной цепи. Однако следует отметить, что ароматическое кольцо пассивирует молекулу сульфида

В табл. 4.6 приведены данные по распределению кислородсодержащих соединений в продуктах каталитического крекинга гидроочищенного вакуумного газойля, которые подтверждают селективный порядок окисления сернистых соединений при окислительной конверсии. Образование сульфоксидов происходит за счет окисления сернистых соединений, присутствующих в сырье, в то время как образование кетонов происходит за счет окисления углеводородной части сырья. Соотношение же между кетонами и сульфокси-дами в продуктах не соизмеримо с соотношением углеводородов и сернистых соединений в сырье. Таким образом, при окислительной конверсии тяжелого нефтяного сырья, проте-

Это можно, по-видимому, объяснить повышенным содержанием смол, полициклических ароматических углеводородов и малоактивных сернистых соединений во вторичных дистиллятах, оказывающих антикоррозионное действие в присутствии воды по двум механизмам. В области малых концентраций - путем предотвращения окисления углеводородной части дистиллятов при сравнительно высоком содержании - вследствие образования на поверхности металла защитной пленки.

В области невысоких концентраций - путем предотвращения окисления углеводородной части топлив; при сравнительно высоком содержании - вследствие образования на металле защитной пленки, предохраняющей металл от коррозии при соприкосновении с морской водой.

Кислородные соединения нефтепродуктов весьма мало исследованы, хотя их количество может в зависимости от различных факторов возрастать и достигать значительных величин. Они складываются из: 1) соединений, присутствующих в исходном сырье; 2) вновь образовавшихся при переработке нефти; 3) продуктов окисления углеводородной и неуглеводородной частей товарного продукта в условиях его хранения и применения.

Установлено, что сернистые соединения в первую очередь реагируют с кислородом оксидных катализаторов с образованием сульфонового комплекса, который разрушается с образованием конечных газообразных продуктов окисления или сульфоксидов. В таблице приведены данные по распределению кислородсодержащих соединений в продуктах каталитического крекинга гидроочищенного вакуумного газойля, которые подтверждают селективный порядок окисления сернистых соединений при окислительной конверсии. Образование сульфоксидов происходит за счет окисления сернистых соединений, присутствующих в сырье, в то время как образование кетонов происходит за счет окисления углеводородной части сырья. Соотношение же между кетонами и сульфоксидами в продуктах не соизмеримо с соотношением углеводородов и сернистых соединений в сырье.

в) продукты окисления углеводородной и неуглеводородной части фракций или остаточных продуктов, образующиеся в процессе их производства и длительного хранения.

В результате исследований установлено, что склонность к окислению индивидуальных сернистых соединений в топливе с повышением температуры и концентрации резко возрастает, индукционные периоды сокращаются. Продукты первичного окисления сернистых соединений в углеводородной среде проявляют значительно большую способность к дальнейшему, более глубокому окислению, чем исходные сернистые соединения, скорость окисления которых в интервале 120—150 °С, в свою очередь, намного превышала скорость окисления углеводородной смеси, служившей растворителем и выкипавшей в пределах 150—200 °С. Такое прогрессирующее поглощение кислорода, сопровождающееся образованием продуктов окислительного уплотнения, и являлось источником появления нерастворимой в топливе твердой фазы.

В результате окисления сжиженных газов можно получить оксидат, представляющий сложную смесь различных кислородсодержащих продуктов. В частности, из 1 т сырья получается примерно 85 кг метанола, 250 кг формальдегида, 110 кг ацеталь-дегида. Однако трудности в создании эффективной схемы разделения оксидата препятствуют широкому распространению этого процесса в СССР. В дальнейшем строительство установок окисления углеводородного сырья будет иметь место лишь в том случае, если затраты на выделение отдельных продуктов будут ниже, чем экономия на сырье.

Т.3.427с. 15.Ситтиг М. Процессы окисления углеводородного сырья // М.: Химия. 1970.

80. Ковалев Г. И., Денисов Е. Т., Катернога Р. А., Лященко Б. И. Оценка эффективности ингибиторов окисления углеводородного топлива растворенным кислородом // Нефтехимия.— 1977.— №3.- С. 444-448.

Сштиг М. Процессы окисления углеводородного сырья. Пер. с англ./Под ред. С. С. Гудкова. М., Химия, 1970. 300 с.

Ситтиг М. Процессы окисления углеводородного сырья. Пер. с англ. Под ред. С. Ф.Гуд-кова. М-, «Химия», 1970. 300 с.

Ситтиг М. Процессы окисления углеводородного сырья. М., Химия. (970.

Быстрый рост внедрения кумольного метода в промышленность указывает на большую перспективность нового направления в органической технологии, основывающегося на методах каталитического окисления углеводородного сырья кислородом воздуха, которому, видимо, принадлежит большое будущее.

30. Ситтиг М. Процессы окисления углеводородного сырья. М.: Химия; 1970.300с.

11. Си т т и г М. Процессы окисления углеводородного сырья. Пер. с am и доп. Р. X. Сафиуллина. Под ред. С. Ф. Гудкова. М., «Химия», 1970, 300

18. С и т т и г М. Процессы окисления углеводородного сырья. Пер. с англ. и доп. Р. X. Сафиуллина. Под ред. С. Ф. Гудкова. М., «Химия», 1970. 304 с.

58. С и т т и г М. Процессы окисления углеводородного сырья. Пер. с аигл. и доп. Р. X. Сафиуллина. Под ред. С. Ф. Гудкова. М., «Химия», 1970. 300 с.