Главная -> Словарь

Присутствии сероводорода

Вода реагирует затем в присутствии сернистого ангидрида с сульфо-перкислотой по уравнению

Эти сернистые алкилы можно приготовить синтетическим путем: действием галоидных алкилов на сернистый калий; перегонкой сернистых алкилов в присутствии сернистого калия; действием пяти-сернистого фосфора на простые эфиры.

Таблица 91. Замедление коррозии в присутствии сернистого бензина под действием ингибиторов

Защитными свойствами при консервации деталей из стали, чугуна и свинцовистой бронзы обладают масла с такими присад-. ками, как ПМСя , ВНИИ НП-370 , ВНИИ НП-380 и синтетические жирные кислоты С2о—СзЬ . Высокой эффективностью обладает полимерная присадка ИХП-388 тиофосфинатного типа и ряд других.

Присутствие сероводорода в циркулирующем газе приводит к" коррозии аппаратов установки, особенно змеевиков печи. В результате требуется более частая регенерация катализатора. При регенерации катализатора, работавшего в присутствии сернистого сырья, получается серный ангидрид, который взаимодействует с активной окисью алюминия с образованием сульфата алюминия^ В результате возникает необходимость в сложной и глубокой регенерации катализатора вне реактора или в полной его переработке . Поэтому регенерацию не следует проводить сразу же после отравления катализатора серой, сначала необходимо поработать на малосернистом сырье.

Предложенная схема предполагает независимое существование двух родов активных центров и миграцию реагирующего вещества от центра к центру. Опытами с мечеными атомами показана возможность непосредственного превращения бензола в метилцикло-пентан в присутствии сернистого вольфрама без образования циклогексана и десорбции его с катализатора, что противоречит представлениям о миграции превращающегося вещества.

Увеличение содержания сернистого газа в атмосфере влияет на ускорение коррозионного процесса в значительно большей степени, чем повышение относительной влажности. Коррозия, весьма незначительная в условиях чистого воздуха даже при относительной влажности 99 %, резко возрастает в присутствии сернистого газа .

С увеличением концентрации сернистого газа эффективность работы катода резко возрастает . Потенциал в присутствии сернистого газа облагораживается; это доказывает, что влияние сернистого газа на катодную реакцию более значительно, чем на анодную.

Олефиновые углеводороды в отличие от парафинов при деструктивной гидрогенизации могут непосредственно соединяться с водородом, превращаясь в соответствующие парафины. Иллюстрацией этого может служить деструктивная гидрогенизация гексена CeHi-2 в присутствии двухсернистого молибдена. При температуре 400° и начальном давлении 40 ати гексен, судя по падению давления, нацело гидрируется уже в течение первых 5— 10 мин. Йодное число гидрогенизата равно нулю. Главным продуктом реак^ ции оказался м-гексан. Кроме того, была получена и более низкокипящая фракция, содержавшая углеводороды изостроения. Очевидно, и здесь частично происходит деструктивная изомеризация. В присутствии сернистого вольфрама при давлении 200—300 ати олефины почти полностью гидрируются при температуре несколько выше 200° .

В присутствии сернистого молибдена и сернистого вольфрама при 325 — 500° и давлении до 20 ати гидроксилъная группа фенолов восстанавливается и кольцо в большей или меньшей степени гидрируется с образованием промежуточных продуктов и затем нафтенов. Имеются также отрыв боковых цепей и в незначительной степени образование сложных продуктов полимеризации и конденсации:

Предложен способ (, заключающийся в экстракции соединений металлов водой в присутствии сернистого соединения с последующей адсорбцией соединений металлов на катионообменной смоле; элюирование проводят бромистоводородной кислотой, элюат дистиллируют для извлечения избытка бромистоводородной кислоты и получения бромидов металлов.

В системе электролит — углеводород в присутствии сероводорода развитие коррозии тесно связано с явлениями избирательного смачивания поверхности стали в условиях ее контакта с двумя несмешивающимися жидкостями. В результате контакта металла со средой по мере образования гидрофильного суль^ фида железа происходит продвижение избирательного смачивания. На поверхности металла постепенно образуются пленка электролита и рыхлый нарост продуктов коррозии. В этот нарост под действием капиллярных сил втягивается электролит из водной фазы, что вызывает рост скорости коррозии. С повышением концентрации сероводорода в водной фазе скорость коррозии углеродистой стали постепенно возрастает, причем максимальные значения скорости соответствуют высоким пначениям концентрации сероводорода. Следует учитывать и общее содержание сероводорода ц системе, так как его растворимость

К 10 мл испытуемого топлива, помещенного в делительную воронку, приливают 10 мл 2%-ного раствора едкого натра;тщательно взбалтывают и после отстоя спускают 3—5 мл вытяжки в пробирку, подкисляют ее 0,4—0,6 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают привзбалтыванйидо 70—80°С.В присутствии сероводорода

Присутствие в зоне реакции серосодержащих соединений оказывает влияние на процесс закоксовывания железосодержащих катализаторов. Установлено , что предварительное сульфидирование железосодержащей фольги , в присутствии которой проводился пиролиз пропана, приводит к снижению начальной скорости отложения углерода, а зависимость скорости коксообразования от количества отложившейся серы проходит через максимум при содержании серы Q.25?^. Содержание серы в фольге слабо влияет на выход продуктов процесса. Пиролиз пропана в присутствии сероводорода на железе показал , что обработка сероводородом не влияет на состав продуктов пиролиза и снижает скорость отложений углерода на железе.

Содержание сероводорода определяют по ГОСТ 10585-75. Это-каче-ственный метод, основанный на изменении цвета индикаторной свинцовой бумаги в присутствии сероводорода от светло-коричневого до темно-коричневого. Отсутствие сероводорода нормируется только в мазуте Ф-5.

Основываясь на зарубежных и отечественных исследованиях и промышленных данных, можно сказать, что для максимального снижения хлористоводородной коррозии необходимо добиваться практически полного удаления хлоридов из нефти, поступающей на переработку, т. е, до 1—3 мг/л и ниже, особенно это важно для сернистых нефтей, когда в присутствии сероводорода идет сопряженная коррозия .

Для определения наличия сероводорода в дизельных топливах и других аналогичных продуктах в СССР применяется следующий способ. 10 мл испытуемого продукта заливают в пробирку и туда же приливают 10 мл 2%-ного раствора едкого натра. Смесь тщательно встряхивают и после отстаивания переливают в другую пробирку 3,5 мл водного слоя, подкисляют концентрированной соляной кислотой и нагревают при взбалтывании до 70—80°. В присутствии сероводорода индикаторная свинцовая бумажка, поднесенная к краю пробирки, окрашивается в коричневые цвета — от светло- до темно-коричневого.

Коррозионное расслоение металла нефтеаппаратуры возможно не только в присутствии сероводорода, но и при наличии в дренажных водах продуктов его нейтрализации — растворимых сульфидов. Источником электрохимической коррозии на указанных установках являются хлориды, а также сернистый ангидрид. Эта коррозия сопровождается образованием отложений,, отравляющих катализатор, и усиливается при температурах ниже 205 °С.

4) устанавливается звуковой сигнализатор, оповещающий о присутствии сероводорода в воздухе помещения;

Присутствие в зоне реакции серосодержащих соединений оказывает влияние на процесс закоксовывания железосодержащих катализаторов. Установлено , что предварительное сульфидирование железосодержащей фольги , в присутствии которой проводился пиролиз пропана, приводит к снижению начальной скорости отложения углерода, а зависимость скорости коксообразования от количества отложившейся серы проходит через максимум при содержании серы 0.25%. Содержание серы в фольге слабо влияет на выход продуктов процесса. Пиролиз пропана в присутствии сероводорода на железе показал , что обработка сероводородом не влияет на состав продуктов пиролиза и снижает скорость отложений углерода на железе.

Углеводороды могут изменять кинетику электрохимических реакций в зависимости от анионного состава электролита и концентрации ионов водорода. В растворе хлористого натрия и в растворе уксусной кислоты в присутствии индивидуальных углеводородов октана, бензола, циклогексана наблюдалось увеличение коррозионных потерь. Это объясняется наличием растворенного кислорода в углеводородах, что приводит к повышению содержания кислорода в системе и увеличению доли коррозионного процесса, протекающего с кислородной деполяризацией . Увеличение коррозионных потерь в растворе хлористого натрия составляло в среднем 20—30 %, а в водных растворах уксусной кислоты скорость коррозии возрастала заметнее, чем в растворе хлористого натрия. Наводороживание в присутствии сероводорода в обоих растворах уменьшается, что в работе объясняется связыванием кислородом адсорбировавшегося водорода по реакции 1/2 Oj + 2Надс -*Н2О. В серо-водородсодержащих растворах NaCl количество диффузионно-подвижного водорода достигало 2,2 см3/100 г. Введение малых добавок — 6,25 % октана, циклогексана и нефти привело к его снижению до 1,2; 1,0; 1,4 см3/100 г соответственно . Бензол при этой концентрации оказывал меньшее влияние, однако в связи с более высокой растворимостью сероводорода в бензоле, чем в октане и тем более в циклогек-

Потенциал незащищенной стали в сероводородсодержащей среде составляет -650 мВ. При нанесении алюминиевого, кадмиевого, никелевого покрытия происходит облагораживание потенциала во времени вследствие образования поверхностных пленок, формирующихся в присутствии сероводорода, при этом потенциал поверхности покрытия составляет, мВ: алюминиевого —570, никелевого +280, кадмиевого —410 и цинкового —750. Ход поляризационных кривых для стали с покрытиями свидетельствует о значительном торможении катодного и анодного процессов с преимущественным анодным контролем.