Главная -> Словарь

Промежуточное образование

В работе на примере разработки оптимальной схемы деметанизации газов пиролиза описано применение этого метода. В табл. П.З приведены исходные данные по процессу: состав сырья, получаемых продуктов, температуры и давления. На рис. П-25 показаны принципиальные технологические схемы процесса, иллюстрирующие последовательность синтеза: в качестве первоначального варианта была принята обычная схема полной колонны с парциальным конденсатором при температуре хладоагента минус 100°С. Далее для конденсации и охлаждения верхнего продукта наряду с хладоагентом был использован дроссельэффект сухого газа . Затем исходное сырье охлаждали до температуры минус 62 °С и подвергали последовательной сепарации с подачей в колонну нескольких сырьевых потоков . Затем организовали промежуточное циркуляционное орошение в верхней части колонны и, наконец, — рецикл пропана с подачей его в промежуточный сырьевой конденсатор . Соответствующие изменения температурного режима и стоимостные показатели процесса приведены в табл. II.4. Как видно, наибольшие затраты в простейшей схеме падают на потери этилена с сухим газом и на хладо-агент, а по мере усовершенствования схемы эти статьи затрат существенно уменьшаются и становятся соизмеримыми с остальными элементами затрат для оптимальной схемы ж.

а — верхнее острое ; б—в — промежуточное циркуляционное под «глухой» тарелкой; г — промежуточное острое с переохлажденной флегмой; д — промежуточное острое с переохлажденной и отпаренной флегмой; / — электродегидратор; 2 — атмосферная колонна; 3 — отпарная секция; / — нефть; // — углеводородный глз; Я/— водяной конденсат; IV — легкий бензин; V — водяной пар; VI — тяжелый бензин; VII — керосин; VIII — легкое дизельное топливо; IX — тяжелое дизельное топливо; X — мазут.

В вакуумных колоннах по масляному варианту циркуляционные орошения по высоте колонны следует применять с ограничениями, т. е. не настолько развитыми, как в атмосферных колоннах, так как более важной задачей здесь является обеспечение необходимой четкости разделения фракций. Рекомендуется расход тепла циркуляционных орошений вычислять из расчета 50—70% .тепла максимальных значений, найденных тепловым балансом . Остальное тепло в промежуточных секциях колонны будет сниматься горячей флегмой за счет верхнего орошения. Нижнее промежуточное циркуляционное орошение между отбором нижнего дистиллята и вводом сырья предохраняет масляные дистилляты от попадания в них смолисто-асфальтеновых веществ и высококипящих углеводородов.

ну. Колонна имеет промежуточное циркуляционное орошение, острое орошение и две-, три отпарные секции, в низ которых подается водяной пар для отпаривания легких фракций. Сложная колонна имеет обычно 9 каскадных и 28 ректификационных тарелок.

Температура низа колонны поддерживается в пределах 340— 360 °С. При получении легкого и тяжелого газойлей колонна имеет два боковых вывода и одно промежуточное циркуляционное орошение; при получении керосиновой фракции, легкого и тяжелого газойлей колонна имеет три боковых вывода и два промежуточных циркуляционных орошения. С верха колонны уходят газы и пары бензина. После частичной конденсации паров в конденсаторе-холодильнике они отводятся из емкости орошения, а углеводородный газ поступает для дальнейшего разделения на ГФУ или на специальный-газовый блок установки каталитического крекинга.

Исходный газ под давлением 3 МПа проходит холодильник, где охлаждается дросселированным потоком выходящего -газа, содержащего водород и метан. Охлажденный газ проходит сепаратор, конденсат из которого подается в среднюю часть колонны, а пары после охлаждения внешним хладоагентом=—в верхнюю часть колонны. Между двумя верхними тарелками вводятся острое орошение, промежуточное циркуляционное орошение и холодная фракция Сз. Головной погон из колонны охлаждают этиленом, имеющим температуру минус 106 °С, и разделяют в сепараторе. Верхний продукт сепаратора выводится из сепаратора как отходящий газ, содержащий водород и метан; нижний продукт колонны, содержащий этилен, разделяют на фракции С2 и С3 в сепараторе. ,Часть фракции Сз подается насосом в линию циркуляционного орошения.

/ — сырьевой насос; 2 — теплообменник; 3 — первая ректификационная колонна; 4 — конденсатор-холодильник; 5 — насос полуотбензиненной нефти; 6 — печи; 7 — основная ректификационная колонна; 8 — отпарная колонна; 9 — теплообменники; 10 — холодильники. / — обес-соленая нефть; 11 — легкая фракция; /// — острое орошение; IV—горячая струя — теплоноситель; V — смесь водяных и бензиновых паров; VI — VIII — компоненты светлых нефтепродуктов; /А" — мазут; X — водяной пар; XI — промежуточное циркуляционное орошение.

печь 5. По выходе из печи нефть при 343 °С поступает в ректификационную колонну 9. Эта колонна имеет 26 колпачковых тарелок. В ней получают сверху, в виде паров, бензин и два боковых погона — керосин и газойль. Боковые погоны выводятся из отпарных колонн 10 и 12. Тепло этих погонов используется для предварительного подогрева нефти в со-п Д,^ ответствующих теплообменниках. В колонне 9 осуществлено два орошения — верхнее острое и промежуточное циркуляционное. В этой схеме обращает на себя внимание высокая температура предварительного нагрева нефти, достигающая 260 °С.

Получаемый в вакуумной колонне 13 балансовый избыток фракции до 350 °С подается в основную ректификационную колонну 7. В виде бокового погона из вакуумной колонны отводится фракция 350—500 °С. В этой колонне применяется одно промежуточное циркуляционное орошение. Гудрон с низа вакуумной колонны прокачивается через теплообменники и холодильники и при 90 °С направляется в промежуточные разервуары завода.

В первой ректификационной колонне атмосферной части для предварительного испарения нефти введено одно промежуточное циркуляционное орошение. В основной ректификационной колонне дополнено верхнее циркуляционное орошение. Из этой колонны газой-левая фракция не выводится, поэтому нижняя отпарная колонна из схемы исключена. Первый вакуумный отгон из вакуумной колонны направляется в основную ректификационную колонну для увеличения ресурсов дизельного топлива. Этот погон выполняет роль нижнего циркуляционного орошения основной ректификационной колонны. Предусмотренный проектом теплоноситель — водяной пар — заменен дизельным топливом.

Промежуточное циркуляционное оро-

Взаимодействием с водой и хлором через промежуточное образование хлорноватистой кислоты хлористый металлил может быть переведен в соответствующий хлоргидррш. Отщеплением хлористого водорода от дихлор-гидрина образуется р-метилэпихлоргидрин. Гидролизом в присутствии кислот может быть получен р-метилглицерин-а-монохлоргидрин, а этот последний после отщепления хлористого водорода переходит в р-метилглицидол, который при последующем гидролизе превращается в р-метилглицерин .

Высокомолекулярные углеводороды можно получать из- первичных спиртов через промежуточное образование кетонов. Процесс можно осуществлять непосредственно в одну ступень, пропуская первичный спирт с водяным паром при 400—500° над некоторыми катализаторами. Наиболее пригоден для этой цели цинк-хромовый катализатор, аналогичный применяемому в синтезе метанола. Эта сложная реакция протекает довольно гладко и для высокомолекулярных спиртов:

При этой редко применяемой в настоящее время реакции углеводороды получают действием металлического натрия, лучше всего на йодистые алкилы. Получаемые углеводороды содержат вдвое большее число углеродных атомов по сравнению с исходным продуктом. Так как это превращение протекает через промежуточное образование алкил-натрия и свободных радикалов, наряду с основным углеводородом образуются и более высокомолекулярные углеводороды.

женное IB его ранних работах промежуточное образование соответствующих изомерных циклоалкенов было затем .

Высота барьера переходов XIII^±XII*±XIV невелика, и они легко преодолеваются при комнатной температуре; переход XI в XIV более труден, но тоже осуществляется в этих условиях. В настоящее время принято считать, что существуют две конформации циклогексана: жесткая, т. е. форма XI, для любого искажения которой требуется достаточно большая затрата энергии, и гибкая . Изолировать какую-нибудь из них нельзя: в циклогексане они все присутствуют одновременно. Однако заселенность гибкой конформации мала и известными в настоящее время методами она не обнаруживается. Тем не менее не исключено, что какие-то превращения циклогексана, особенно каталитические, происходят именно в форме XIII или даже XII, тем боле что заселенность невыгодных конформации заметно растет с температурой. Для жесткой конформации тоже характерен очень важный переход, называемый инверсией кольца. Он происходит через промежуточное образование текст-формы:

Независимо от того, какая именно доля аренов реагирует через промежуточное образование циклогексенов, следует обсудить механизм реакций. Так, Сигель с сотр. предложили следующую схему образования цис-

Если в ряду гомологов циклогексана механизм перехода стереоизомерных форм друг в друга нетрудно было представить через промежуточное образование ароматических углеводородов

привести к образованию либо ионов, либо радикалов. Образование карбениевых ионов в этом случае, по-видимому, исключено, так как оно должно было бы сопровождаться более глубокой, скелетной, изомеризацией , что не наблюдалось ни при проведении опытов в проточной системе, ни в условиях импульсного режима. Вторая возможность — промежуточное образование радикалов, адсорбированных на поверхности катализатора. Этот вариант должен осуществляться по крайней мере в две стадии: а) хемосорбция углеводорода с образованием радикалов и б) присоединение водорода к этим радикалам со стороны, противоположной той, откуда он оторвался . Во второй стадии в результате атаки моно- или диадсорби-рованного хемосорбированного комплекса атомом водорода из реакции выходят стереоизомерный исходному углеводород и свободный катализатор. Схематично обе стадии можно представить, например, так:

Все же более вероятным нам представляется промежуточное образование переходного комплекса по ассоциативной схеме. С этой точкой зрения согласуются приводимые ниже данные об участии водорода