Главная -> Словарь

Разложения органических

при таких термических условиях, когда возможен синтез из продуктов разложения,, образующихся при крекинге нефти или при коксовании угля. Так, Ферко получал два указанных углеводорода, производя пиролиз толуола, этилбензола или смеси бензола и этилена в железной трубке, обогреваемой газом. С другой стороны, из смеси толуола и этилена получался только антрацен, тогда как из нафталина и этилена, получался только фенантрен.

Состав выделяемых конечных соединений зависит от продуктов разложения образующихся свободных радикалов или реакций, инициируемых этими радикалами.

Когда температура разложения образующихся киситородсодержа-щих соединений ниже температуры воспламенения горючего, они • могут вызвать нарушение правильности сжигания. В дальнейшим мы познакомимся также с их влиянием на детонацию при горении. Углеводороды с высоким молекулярным весом легче других подвергаются разложению и вследствие этого более пригодны для образования нестойких кислородсодержащих соединений. Этим обстоятельством объясняется тот факт, что в большинстве случаев высшие представители того или иного ряда углеводородов обладают наиболее низкими точками, воспламенения, и поэтому бензин имеет точку воспламенения высшую, чем парафин . Ароматические углеводороды могут также образовывать пероксиды, но в большинстве случаев очень стойкие. Точка воспламенения этих горючих зависит от) выделения свободного атома водорода Н и приближается изданным для П., Примеси, -находящиеся в техническом продукте, могут также понижать температуру воспламенения горючих благодаря разложению, начинающемуся ранее достижения температуры нормального горения.

увеличивается в два раза, что до некоторой степени позволяет прогнозировать возможное количество загрязнений, образующихся в результате термического разложения. Однако кроме температуры на термическое разложение углеводородов влияет присутствие металлов, например меди и цинка, которые значительно снижают температуру, необходимую для разложения. Присутствие меди и цинка способно, следовательно, привести к ошибке при определении количества продуктов термического разложения, образующихся в масле.

Различают два типа ловушек - конденсационные и адсорбционные. На рис. 4.14 показаны механическая неохлаждаемая и конденсационная ловушка с проточным холодильником. Последняя применяется обычно для улавливания продуктов разложения, образующихся при перегонке нефтепродуктов, т. е. как ловушка грубой очистки потока. Для бопее глубокого улавливания низкокипящих продуктов служат криогенные ловушки типа сосудов Дыоара . В последние годы для глубокого улавливания различных газов и паров в вакуумных системах находят применение ловушки, заполненные цеолитами.

Увеличение выхода бензина по мере повышения плотности сырья объясняется тем, что образующиеся тяжелые промежуточные фракции остаются в жидкой фазе и подвергаются более глубокой деструкции. При работе на облегченном прямогонном сырье выход бензина меньше, что указывает на низкую глубину разложения образующихся в большом количестве керосино-газойлевых фракций. Аналогичные выводы можно сделать и из данных зарубежных авторов . Типичные выходы продуктов на установках замедленного коксования при работе на обычном режиме приведены ниже :

Увеличение выхода бензина по мере повышения плотности сырья объясняется тем, что образующиеся тяжелые промежуточные фракции остаются в жидкой фазе и подвергаются более глубокой деструкции. При работе на облегченном прямогонном сырье выход бензина меньше, что указывает на низкую глубину разложения образующихся в большом количестве керосино-газойлевых фракций. Аналогичные выводы можно сделать и из данных зарубежных авторов . Типичные выходы продуктов на установках замедленного коксования при работе на обычном режиме приведены ниже :

При проектировании новых установок или при смене перерабатываемого сырья на действующих установках необходимо учитывать,, что количество газов разложения, образующихся при вакуумной перегонке полумазута, зависит от термостойкости содержащихся в нем сернистых соединений и парафиновых углеводородов. При одном и том же вакууме и температуре количество газов разложения может меняться значительно, что видно из рис. 95 . Для снижения потерь и загрязнения атмосферы углеводородами необходимо выполнять следующие важнейшие мероприятия и правила эксплуатации оборудования:

Для радиолиза цетана радиационный выход G оказался равным 1—3 молекулам цетана на 100 эв поглощенной энергии, что характеризует нецепные реакции. Эта чрезвычайно медленная реакция типична также в том отношении, что она совершенно неизбирательна. Обычно в опытах после 10 суток облучения образовывалось около 5% легких газообразных продуктов разложения и фракция Се и ниже, содержащая практически все возможные алканы и алкены, выкипающие в этих пределах. Продукты разложения состояли в основном из водорода , что также типично для низкотемпературного радиолиза алканов. Состав продуктов разложения, образующихся из цетана, подробнее рассмотрен дальше. Реакция полимеризации, ведущая к продуктам тяжелее цетана, представляет еще больший интерес и кратко рассматривается здесь.

исключающей возможность разложения образующихся молекулярных соединений, при действии избытка BF3 только одна молекула его поглощается одной молекулой РН3 и получается соединение состава РН3 • BF3. Что же касается продукта состава РН3 • 2BF3, то, по мнению автора, он является производным борфторидфосфорной кислоты, которое может образоваться в результате вторичной реакции по схеме:

На битумной установке внедрена схема сжигания в печи газов разложения, образующихся в кубах при окислении битума. На одной из установок АВТ в печи сжигают сероводородсодержащий газ, который раньше выбрасывали с эжекторов в атмосферу. На установке коксования смонтирован пароперегреватель, в котором тепло дымовых газов используется для подогрева пара, подающегося на продувку трансферных линий и томление кокса в реакторе.

Метан „требует особо детального рассмотрения и вот по каким причинам: во-первых, он представляет начальный член всего ряда; во-в^гордх, он встречается в газах всякого пирогенетического разложения органических соединений; наконец потому, что из всех углеводородов парафинового ряда он является веществом с наибольшим содержанием водорода: С — 75%, Н — 25 % , и потому обладает большей термической устойчивостью и реакционной способностью особенного х это дает основание предполагать, что продуктами разложения органических соединений серы, содержащихся в нефтяном коксе, являются сера и сероводород. Несовпадение величины потерь п количества выделяемой серы для высокозолыюго порошкообразного кокса объясняется удалением части золы при высоких температурах. Например, в случае прокалки при 1500 °С зольность порошкообразного кокса снижается с 4,89 до 2,0%, т. е. более чем в 2 раза.

Биокоррозил может наблюдаться как в аэробных , так и в анаэробных . условиях. Анаэробные бактерии получают энергию для кизнедеятельшюш за счёт разложения органических и неорганических веществ.

Техническим углеродом или сажей называется порошкообразный продукт неполного сгорания или термического разложения органических веществ, состоящий в основном из углерода.

Более высокое содержание углекислоты и низкое содержание кислорода в почвенном воздухе по сравнению с атмосферным обусловлены протекающими в почве биохимическими процессами. Кислород расходуется главным образом на процесс разложения органических остатков и потребляется корневыми системами растений. Весной и в начале лета на глубине, неодинаковой в разных почвах, наблюдается невысокое содержание кислорода. Зависимость воздухопроницаемости почвы и грунта от гранулометрического состава, влажности и изменения кислорода по глубине слоя является причиной образования пар дифференциальной аэрации. Анодом пары становится та часть подземного сооружения, к которой приток кислорода затруднен, а участки, омываемые достаточным количеством кислорода, служат катодами. Уменьшение аэрации в определенной степени характеризуется уменьшением электросопротивления.

Коксом называется твердый углеродный остаток термического разложения органических веществ, независимо от их агрегатного состояния. Однако в силу исторически сложившейся терминологии отдельные виды коксов получили свое наименование. Так, изотропный газонепроницаемый углеродный материал, полученный термической обработкой полимеров, именуется как стеклоуглерод, а пироуглерод и сажи — это коксы, полученные при нагреве органических веществ в газовой фазе.

Особенности поведения стеклоуглерода при взаимодействии его с раз-личными химическими элементами объясняются отличием его структуры от структуры других углеродных материалов. Одной из основных особенностей стеклоуглерода является чрезвычайно низкая проницаемость при относительно небольшой плотности: для разных марок стеклоуглерода и в зависимости от температуры его обработки проницаемость составляет 10~8-10~12 см2/с и находится на уровне проницаемости стекол. Однако такая низкая проницаемость свойственна стеклоуглеродам, начиная только с некоторой определенной температуры обработки, примерно выше 900 °С. Это понятно, так как при его получении летучие* выделяющиеся в результате разложения органических веществ, должны иметь выход, и только после окончания процессов деструкции и дегидрирования проницаемость становится не полезной, а вредной. Предполагается также, что химическая стойкость образцов стеклоуглерода определяется, в известной мере, пассивностью гра-

В случае, если продукты распада сернистых соединений выводятся по тому же тракту, что и летучие вещества , то продукты реакции будут образовывать сложный букет новых сернистых соединений. Действительно , в этом случае газы состоят из 70% H2S, 15% меркаптанов, 9% S02 и 5% CS2. С другой стороны, совпадение величины потерь и количества удаленной серы при температурах выше 1200 °С позволяет предположить, что основными продуктами разложения органических соединений серы, содержащихся в коксе, следует считать элементарную серу и сероводород.

Продукты неполного горения и летучие, выделяющиеся в первой секции многосекционного противоточного аппарата, имеют весьма сложный состав, обладают химическим и физическим тепловым потенциалом и склонностью к загрязнению атмосферы.. Поэтому перед выбросом из системы их нужно дожигать и физическое тепло дымовых газов использовать в первую очередь для нагрева воздуха, поступающего в прокалочную печь , во вторую — для получения водяного пара. Проектные данные показывают, что на 1 т облагороженного кокса можно получать 0,8—1,0 т водяного пара давлением 10—14 ат. При обессеривании сернистых нефтяных коксов, в отличие от малосернистых, в изотермической камере кроме облагороженного кокса выделяются сернистые соединения. Показано , что величина потерь и количество удаленной серы при высоких температурах совпадают; это дает основание предполагать, что продуктами разложения органических соединений серы, содержащихся в нефтяном коксе, являются сера и сероводород. Несовпадение величины потерь и количества выделяемой серы для высокозольного порошкообразного кокса объясняется удалением части золы при высоких температурах. Например, в случае прокалки при 1500 °С зольность порошкообразного кокса снижается с 4,89 до 2,0%, т. е. более чем в 2 раза.