Главная -> Словарь

Результате гидролиза

Принимая во внимание, что в результате гидрокрекинга образуются легкие углеводороды с более высокими октановыми числами и меньшей плотностью, чем для исходных углеводородов, следует рассмотреть эту реакцию с точки зрения ее использования в процессе каталитического риформинга. Для легких фракций С6—С8 гидрокрекинг% по-видимому,

Заслуживает внимания реакция избирательного гидрокрекинга, ведущая к образованию пропана и бензола. Особый интерес вызывает явление гидрогенизации образовавшегося в результате гидрокрекинга бензола с последующей изомеризацией в метилциклопентан. Наблюдается

имеет место также при крекинге н-гексадекана. Тридекановая фракция продуктов гидрокрекинга н-гексадекана содержит лишь небольшое количество 2-метилдодекана. Сравнение данных по гидрокрекингу и изомеризации указывает на определенную аналогию в распределении метиль-ных изомеров Сю—Cis независимо от того, образовались ли они в результате изомеризации линейных парафиновых углеводородов.с тем же числом атомов углерода или в результате гидрокрекинга н-парафиновых углеводородов с большим числом атомов углерода. .

Обычно ароматические углеводороды получаются дегидрированием циклогексанов; циклопентаны подвергаются изомеризации в циклогексаны и затем дегидрированию в ароматику; изо-алканы с большим количеством боковых цепей получаются в результате гидрокрекинга и изомеризации из нормальных алканов и изоалканов с одной или двумя боковыми цепями. Ароматические углеводороды также получаются в результате дегидроцикли-зации алканов. Эта реакция преобладает в жестких условиях процесса; она очень важна при риформировании алканового сырья.

Сущность процесса заключается в обогащении :бешина ароматическими углеводородами за счет дегидрогенизации шестичлен-ных нафтеновых и дегидроциклизации нормальных парафиновых углеводородов. Значительную роль в повышении октанового числа играет изомеризующая активность катализатора, позволяющая превращать пятичленные нафтены в шестичленные и легкие м-парафины, образующиеся в результате гидрокрекинга, в изопарафины.

продуктов гидрокрекинга смесей углеводородов. Так4, олефинов; высоким было содержание бициклоалканов, тетралиновых и индановых углеводородов зв. На основании структурно-группового анализа концентратов изопарафинов 37, выделенных из продукта гидрокрекинга высококипящих парафиновых углеводородов установлено, что во всех случаях отсутствуют углеводороды с четвертичными углеродными атомами. -

В высокотемпературных процессах коксования, каталитического и особенно гидрокрекинга образуется сравнительно много алкиланилинов, главным образом метилзамещенных . В бензине 180—200°, полученном в результате гидрокрекинга арлан-ской нефти, алкиланилины составляли более 90% всех азотистых компонентов . Около 70% суммы оснований в этом бензине приходилось на долю С-метиланилинов, присутствовавших в соотношениях о- : м- : р- « 100 : 10 : 1 . Величины этих соотношений резко отличаются от пропорций нативных дизамещенных производных в других классах соединений: ксилолов, толуил-сульфпдов . Это различие, очевидно, можно расценивать как дополнительное указание на то, что анилины являются продуктом крекинга, а не неизмененными компонентами исходной нефти.

Жидкий продукт из сепаратора 6 стабилизируется в колонне 4, при этом удаляются легкие углеводороды Q—С4, образующиеся в результате гидрокрекинга и содержащиеся в водороде подпитки. Хлороводород, который содержится в газах стабилизации, нейтрализуется в скруббере щелочной промывкой. Циркулирующий водородсодержащий газ из сепаратора 6 возвращается в реактор 2. Для компенсации расхода водорода на реакции гидрокрекинга и потери осуществляют подпитку системы сухим водородсодержа-щим газом. После отделения пентана в колонне 5 получают готовый продукт — смесь изопентана и изомеров гексана. Изомеризация фракции С5—С6 с октановым числом 69 позволяет получить продукт с октановыми числами: 83—84 в чистом виде без рециркуляции н-пентана и н-гексана, 86 — с рециркуляцией н-пентана и 89—с рециркуляцией пентана и гексана.

Сырье и продукция. Сырьем процесса являются рафинаты селективной и дуосол-очистки или гидрогенизаты, полученные в результате гидрокрекинга масляных фракций.

Сырье и продукция. Сырье гидрокрекинга —масляные дистилляты, деасфальтизаты и их смеси. В связи со значительным снижением вязкости сырья в результате гидрокрекинга в качестве сырья могут быть использованы деасфальтизаты повышенной вязкости . Целевой продукт — гидро-генизат, идущий на производство базовых масел. Особенностями масел гидрокрекинга являются их высокий индекс вязкости и хороший цвет.

Гидрокрекинг парафинов, з отличие от гидрогёнолиза, — одна из основных реакций каталитического риформинга. В результате гидрокрекинга снижается средняя молекулярная масса парафинов, содержащихся в сырье риформинга, что ведет к повышению октанового числа. Так, при равновесном .содержании изомерных парафинов переход от С„ к Cn_i приводит к повышению октанового числа на 14—15 единиц . С другой стороны, гидрокрекинг сопровождается газообразованием и, следовательно, снижением выхода жидких продуктов риформинга, а значит и уменьшением селективности процесса. Таким образом, скорости гидрокрекинга должны быть ограничены определенными пределами, которые обеспечивают достаточную эффективность каталитического риформинга..

Зти ионн в растворе преобразуются ъР*е . • Наряду с образованием карбонатной плёнки происходит её непрерыв ное растворение, а из-за подщедвчивания среды. в результате гидролиза ,f появляется

Смесь амиловых спиртов примерно на 60% состоит из первичных и на 40% из вторичных спиртов. В табл. 61 показан состав сырой смеси амиловых спиртов, как она получается в результате гидролиза смеси амилхлоридов.

в результате гидролиза хлора образуется хлорноватистая кислота, которая тотчас вступает в реакцию с этиленом путем непосредственного присоединения хлора к этилену. Процесс следует вести так, чтобы образование хлористого этилена не препятствовало хлоргидрированию. В промышленности процесс ведут таким образом, чтобы концентрация хлоргидрина в воде не превышала 8—10% при концентрации соляной кислоты 4—5%. Принимая количество хлоргидрина за 100%, количество образующегося при хлоргидрировании хлористого этилена составляет в среднем 15%.

Вследствие большого разбавления реакционной смеси воздухом переработка выходящих из печи газов сложна. Эти газы содержат около 1,0% объемн. малеинового ангидрида, 8,6% кислорода, 5,0% углекислого газа и 77,4% азота. Газ охлаждают в холодильнике до 100—150° и затем промывают водой в башне, заполненной кольцами Рашига. Промывка производится циркулирующей водой, которая постепенно обогащается малеиновой кислотой. Если целью процесса является получение кислоты, то примерно 40%-ный раствор малеиновой кислоты обесцвечивается затем при помощи угля, вода испаряется и в остатке-получается кристаллическая малеиновая кислота.

холодильнике. После отгонки аммиака до остаточного содержания около 1 % отгоняют с водяным паром спирт, амилены, непрореагировавшие хлористые амилы и некоторое количество амилового спирта. При этом перегоняется также небольшая часть амиламинов, выделяющихся в свободном состоянии в результате гидролиза хлоргидратоз. Перегонку ведут до тех лор, пока в качестве дистиллята не будет отгоняться чистая вода. К дистилляту в аппарате 8с. мешалкой добавляют такое количество воды, чтобы отделился масляный слой. Водо-спиртовой слой направляют в резервуар 9, а масляный слой перегонкой разделяют на компоненты. К остатку из куба 7 в резервуаре 10 добавляют раствор едкого натра, выделяя таким образом свободные амины. Выделяющийся одновременно аммиак направляют в абсорбер 1, а амины перегоняют. После отделения воды в баке 11 амины направляют в сборник 12, а оттуда в аппарат с мешалкой 13, где амины осушают твердым едким натром. Образующийся концентрированный раствор щелочи поступает в бак 14 и оттуда в резервуар 10 для выделения свободных амил-аминов из следующей партии. Обезвоженные амиламины фракционируют в резервуаре 10. Моно-

Фирмы Shell Development Co. и Union Carbide Chemical уже сейчас производят низкомолекулярные продукты из акролеина в большом масштабе . Так, в результате гидролиза продукта димери-зации акролеина и его дальнейшего гидрирования образуется 1,2,6-гексантриол, применяемый в качестве пластификатора и составной, части при производстве алкидных и полиэфирных смол.

Получение. Аллиловый спирт образуется в результате гидролиза аллилхлорида . Этот продукт имеет очень большое значение.

Метод , который не служит для получения чистого глицерина, а дает скорее смесь глицерина с другими гликолями, основан на углеводах как исходных веществах . Из углеводов в результате гидролиза получают сначала гексозы, которые затем гидрируют в 40— 50% водном растворе в присутствии 6% никеля под давлением водорода 300 кгс/см2 и при температуре, повышающейся от 80 до 180 °С. После выпаривания реакционная смесь — глицероген — состоит примерно из 35—40% глицерина, 25—30% пропиленгликоля,5—10% этиленликоля, 1—6% воды и гекситов.

Сульфокислотный слой отделяли от деароматизирован-ного бензина, разбавляли трехкратным объемом воды и разлагали по Кижнеру . Разбавленные сульфокислоты помещали в колбу Вюрца и перегоняли до 210°. Температуру мерили термометром, опущенным в жидкость. Ароматические углеводороды, выделенные в результате гидролиза суль-фокислот, отделялись от водного слоя, промывались 10%-ным раствором соды, затем водой, сушились над хлористым кальцием и перегонялись над металлическим натрием. Имея большое количество выделенных ароматических углеводородов, при помощи многократной фракционировки, получили индивидуальные углеводороды. Константы полученных ароматических углеводородов сведены в табл. 2.

Сульфокислотный слой отделялся от деароматизирован-ной фракции, разбавлялся четырехкратным объемом воды и подвергался гидролизу по Кижнеру . Гидролиз повторялся до прекращения выделения ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды, выделившиеся в результате гидролиза сульфокислот, и пределах от 120—210" , отделялись от водного слоя и после соответствующей промывки и сушки перегонялись над металлическим натрием. Константы полученной фракции ароматических углеводородов, приведены ниже:

Ароматические углеводороды, выделенные в результате гидролиза сульфокислот, были собраны при температуре выше 120° во избежание примеси парафиновых и нафтеновых углеводородов, которые могли попасть в сульфокислотный слой в результате простого растворения и отгоняться с водяным паром в процессе гидролиза.