Главная -> Словарь

Результате глубокого

Ароматические углеводороды гидрируются, превращаясь в нафтеновые углеводороды, а водород взаимодействует с гетероатомами сернистых и азотистых соединений, образуя соответственно сероводород и аммиак. В результате гидроочистки получают бесцветные, светостойкие жидкие продукты, более пригодные для дальнейшей химической переработки. Из высокопарафинистых исходных фракций при такой очистке получают пригодное для промышленного использования парафиновое сырье.

Гидроочистку дизельных топлив проводят для повышения их качества путем удаления сернистых, смолистых, непредельных соединений и других примесей, ухудшающих эксплуатационную характеристику топлив. В результате гидроочистки повышается термическая стабильность, снижается коррозионная агрессивность топлив, уменьшается образование осадка при хранении, улучшаются цвет и запах топлива.

Основная масса серы концентрируется в маслах, содержание которых составляет обычно около 2% на парафин. При более глубоком обезмасливании содержание масел, а вместе с ними и серы, может быть значительно уменьшено. Однако глубокое обезмасли-вание парафинового гача приводит к существенному снижению производительности установки обезмасливания и уменьшению выхода товарного парафина за счет повышенных потерь последнего с фильтратом обезмасливания. Другая возможность снижения содержания серы в парафинах заключается в применении гидроочистки парафинов или рафинатов фенольной очистки масляных фракций. Испытания, проведенные на опытно-промышленной установке в Куйбышевском НИИНП, показали, что при гидроочистке парафина с начальным содержанием серы 0,143% вес. в очищенном парафине сера практически отсутствовала . В результате гидроочистки одновременно с удалением серы улучша-

Гидроочистка осуществляется при температуре 350—400 °С, давлении 4-4,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 5,0 ч"1 и циркуляции водорода 150-190 м3/м3 сырья. В результате гидроочистки массовая доля серы снижается с 0,084 до 0,0001%. Азеотропная отгонка воды в от-парной колонне установки гидроочистки из гидроочищенной фракции н. к. - 180 °С производится с таким расчетом, чтобы количество воды, поступающей с сырьем в блок риформинга, не приводило к превышению допустимого содержания влаги в циркуляционном газе риформинга — 10-20 мг/м3.

Гидроочистке подвергается целый ряд нефтяных дистиллятов самого различного происхождения и назначения. Гидроочистка крекинг-бензинов, богатых ароматикой, или же экстрактов после очистки бензинов жидким сернистым ангидридом ведется в условиях, при которых происходит полное или частичное насыщение ароматических колец. Полученный при этом продукт богат нафте-нами и изопарафинами и может служить базовым компонентом авиабензина. Гидроочистка одновременно обеспечивает высокую стабильность топлива в отношении запаха, цвета и смолообразования. В результате гидроочистки повышаются цетановые числа дизельных топлив, улучшаются эксплуатационные свойства осве-

В результате гидроочистки сырья каталитического крекинга в бензине содержится не более 0,04% серы, в дизельной фракции —0,2% . Октановое число бензина не менее 92 .

При гидроочистке из нефтяного дистиллята удаляются агрессивные и нестабильные соединения, содержащие серу, азот и кислород. При этом углеводородный состав топлива практически остается без изменения. В процессах гидрокрекинга и гидрирования наряду с очисткой исходного сырья происходит изменение его углеводородного состава . Применение гидрогенизационных процессов для производства реактивных топлив позволяет получить топлива повышенного качества при одновременном расширении сырьевой базы производства. Однако в результате гидроочистки удаляются природные антиоксидан-ты, ухудшаются химическая стабильность и противоизносные свойства топлив. Для улучшения этих характеристик в такие топлива вводят антиоксиданты и противоизносные присадки.

Средняя и тяжелая фракции бензина каталитического крекинга, имеющие более низкие октановые числа , также могут быть дополнительно облагорожены. Их можно подвергнуть риформингу на платиновых катализаторах, но с обязательной предварительной гидроочисткой. Однако в результате гидроочистки и риформинга высокооктановые олефины будут превращаться в низкооктановые парафины, и, кроме того, риформинг сопровождается уменьшением выхода бензина на 10%. Поэтому вместо сочетания гидроочистка — риформинг более эффективно сочетание скелетной изомеризации и риформинга , в результате чего октановое число этих фракций увеличивается на 2,6—3,2; при этом высокий выход бензина сохраняется .

Противоизносные свойства средиедистиллятных топлив, как известно, могут в результате гидроочистки и ухудшаться, и улучшаться в зависимости от ряда факторов: вязкости, состава сероорганических соединений, режима работы узлов трения, материала и состояния трущихся пар и т. д. Гидроочистка керосиновых фракций, как правило, сопровождается ухудшением противоизносных свойств. Для более вязких дизельных фракций эффект гидроочистки неоднозначен. Результаты исследования противоизносных свойств дизельных топлив различной глубины гидроочистки на четырехшарико-вой машине трения по стандартной методике приведены в табл. 2.10. Снижение содержания серы в топливе способствует улучшению этих свойств. Уменьшение вязкости в результате снижения температуры конца кипения топлива на них не отражается. Возможно, стандартная методика испытаний на ЧШМ недостаточно чувствительна для топлив.

Характеристика фракций ароматических углеводородов. Существует ароматическое сырье двух основных видов: коксохимическое и нефтехимическое, различающееся главным образом содержанием органических соединений серы. Нефтехимические про-дук"ы из-за отсутствия серы в исходных нефтяных фракциях или в результате гидроочистки имеют всего 0,0001—0,002% S, а кок-

В результате гидроочистки керосино-газойлевых фракций удается снизить в продуктах содержание серы с 0,45 до 0,01% масс., фактических смол с 9,5 до 0,8 мг на 100см3, йодное число с 2,4 до 0,3 г йода на 100 г, плотность при этом практически не изменяется.

В результате глубокого обессоливания нефти на ряде нефтеперерабатывающих заводов содержание солей в нефти не превышает 20 мг/л. Однако необходимо, чтобы содержание солей в поступающих на переработку нефтях было не более 5 мг/л. Этому препятствует плохая подготовка нефти на нефтепромыслах. На нефтезаводы из промыслов нефть поступает в виде постаревшей эмульсии, содержащей 1000—4000 мг/л солей и более. Правильнее было бы проводить первичное обессоливание на промыслах до содержания в них солей не более 40 мг/л. Значительно улучшить качество обессоливания нефти на нефтезаводских злектрообессоли-вающих установках можно повышением температуры обессолива-

Дополнительным недостатком трубчатых реакторов является довольно быстрое закоксовывание верхней части испаоителей, обусловленное высокой температурой газожидкостного потока, поступающего из реактора, и тем, что жидкая фаза сильно диспергирована в газовом потоке и плохо из него выделяется. Осаждение капель жидкости на горячих стенках газового пространства испарителей приводит к постепенному нарастанию слоя кокса. Испарители приходится чистить до четырех раз в год , что ведет к простоям установки и использованию ручного труда. Кроме того, при нарушении заданного соотношения расходов гудрона, битума и воздуха закоксовываются и трубчатые реакторы . По этой же причине в результате глубокого переокисления жидкой фазы реакторы теряют проходимость . Таким образом, для обеспечения нормальной эксплуатации реакторов необходима надежная работа приборов контроля, в частности расходомеров. Но в случае трубчатых реакторов эти приборы работают в худших условиях: при аварийных остановках компрессоров происходит заброс битума в импульсные трубки расходомеров воздуха обратным потоком воздуха из трубчатых змеевиков, работающих при повышенном давлении .

При недостаточной стабильности нефтяные масла быстро окисляются, и двигатель загрязняется продуктами глубокого окисления масел, что затрудняет его эксплуатацию. Ниже приведены наиболее характерные загрязнения двигателя, образующиеся в результате глубокого окисления масел:

Сульфокислоты RS03H получаются либо в результате глубокого окисления органических сернистых соединений, в частности меркаптанов, либо в результате действия серной кислоты на нефтяные углеводороды, в основном.

Представляет интерес наличие углеводородов, которые могут быть названы донорами водорода *. Примером такого донора является тетралин. Было показано, что ппи разбавлении тяжелых или высокоароматизированных видов сырья тетралином можно значительно снизить коксообразование в процессе их крекинга. Так, в результате глубокого крекинга гудрона относительной плотностью 0,994, коксуемостью 15,7% выход кокса достигал 17% па сырье, :л при разбавлении гудрона тетралином при той же глубине превращения составил всего 2%. Роль разбавителя-донора при крекинге заключается в том, что содержащийся в нем высокоактивный водород, выделяясь, насыщает ароматические радикалы и препятствует реакциям их уплотнения.

Диены, присутствующие в исходном продукте, образуются в результате глубокого дегидрирования к-парафинов при их превращении в моноолефины. Один из исходных продуктов в производстве изооктана, к-бутен, получается в виде смеси бутена-1 и буте-на-2 при каталитическом дегидрировании

Механизм, который превращает эту энергию в энергию колебаний, может быть найден только в результате глубокого изучения физики протекающего явления, изучения причин неустойчивости системы.

При 800° отравление никеля серой обратимо, но и в этом случае каталитическая поверхность в результате глубокого отравления серой частично претерпевает необратимые изменения. Например, на свежем катализаторе длительно не наблюдается понижения активности при добавке к газу 5—10 мг 8/ма, однако после сильного отравления в результате воздействия газа с содержанием 30 мг S/м3 и затем регенерирования путем конверсии чистого метана с водяным паром катализатор становится чувствительным и к содержанию в газе э мг - Дополнительным недостатком трубчатых реакторов является •довольно быстрое закоксовывание верхней части испарителей, обусловленное высокой температурой газожидкостного потока, поступающего из реактора, и тем, что жидкая фаза сильно, диспергирована в газовом потоке и плохо из него выделяется. Осаждение капель жидкости на горячих стенках газового пространства испарителей приводит к постепенному нарастанию слоя кокса. Испарители приходится чистить до четырех раз в год , что ведет к простоям установки и использованию ручного труда. Кроме того, при-нарушении заданного соотношения расходов гудрона, битума и воздуха закоксовываются. и трубчатые реакторы . По этой же "причине в результате глубокого переокисления жидкой фазы реакторы теряют проходимость . Таким образом, для обеспечения нормальной •эксплуатации реакторов необходима надежная работа приборов контроля, в частности расходомеров. Но в случае трубчатых реакторов,эти приборы работают в худших условия-х: при ава-•рийных остановках компрессоров происходит заброс битума в импульсные трубки расходомеров воздуха обратным потоком воздуха, из трубчатых змеевиков, работающих при повышенном давлении . • . :

радикалами, возникшими в результате глубокого распада цикланов

* / - - исходный ВГ; 2 — гидрообессеренный ВГ; 3, 4, 5 — фр. 340 °С суммарных гидрогенизатов В Г, полученные в результате двухстадийного гидрокрекинга при давлении 1. 10 и 15 МПа соответственно; в- -суммарный гидрогенизат, полученный в результате глубокого гидрирования ВГ при давлении 15 МПа; 7 — фр. 340 °С суммарного гидроге-нияата образца 6.