Главная -> Словарь

Вследствие конденсации

Необходимо рассмотреть и мюльхеймский способ синтеза спиртов. Юн также исходит из олефинов и, как и при реакции гидроформилирования, этим способом получаются первичные спирты. Но в то время как при гидро-•формилировании и последующем гидрировании образуются- спирты не только с прямой цепью, но вследствие изомеризации двойных связей также я разветвленные первичные спирты, по мюльхеймскому способу получаются •спирты только с прямой цепью. Спирты получают, исходя из высокомолекулярных олефинов с прямой цепью и двойной связью на конце молекулы.

6) с повышением температуры общая конверсия повышается, но селективность понижается вследствие изомеризации и тримери--зации;

Изомеризация. Хорошо разработанный процесс представляет собой каталитическая изомеризация . пентана. Точно так же в промышленном масштабе нашла себе применение и изомеризация гексана. Однако с точки зрения производства моторного топлива изомеризация этих углеводородов в процессе каталитического риформинга имеет небольшое значение. Это объясняется тем, что в большинстве случаев октановые числа фракций С5—С6 достаточно высоки и нет необходимости прибегать к каталитическому риформингу этих фракций. Кроме того, они не нуждаются в рифор-минге ввиду достаточно хорошей приемистости к тетраэтилсвинцу. Однако образование ароматических углеводородов и особенно бензола из фракции С6 требует изомеризации парафиновых углеводородов этой фракции. Объектом глубокого изучения является изомеризация парафинов фракции С7. Эти исследования еще не привели к созданию промышленного процесса, хотя теоретически реакция представляет интерес для повышения октанового числа парафиновых углеводородов фракции С7. Главное достоинство этой операции заключается в получении исключительно больших теоретических выходов высокооктановых изомеров. Однако на практике наличие в продукте нафтеновых и ароматических углеводородов, а также тенденция к диспропорционированию между высоко и низкокипящими фракциями значительно затрудняют промышленную реализацию этого процесса. По-видимому, парафиновые углеводороды фракции С, являются наиболее высококипящими из тех, которые целесообразно подвергать изомеризации, так как углеводороды фракций С8, С 9 и С10 даже после низкотемпературной изомеризации до равновесного состояния над катализаторами Фриделя-Крафтса неспособны повысить октановое число фракций настолько, чтобы удовлетворить требованиям сегодняшнего дня. Так как с повышением температуры реакции- разветвленность углеводородов уменьшается, то и повышение октанового числа при этом будет соответственно меньше. Например, по данным Фроста при температуре каталитического риформинга около 450° С продукты равновесной изомеризации фракции С7 и С8 должны иметь октановые числа по моторному методу порядка 59 и 55 пунктов соответственно. Мэвити для равновесных продуктов тех же фракций получил соответственно 68 и 43 пункта. Таким образом, при температуре каталитического риформинга порядка 450—500° С удовлетворительного повышения октанового числа вследствие изомеризации парафиновых углеводородов выше гептана не получается.

нафтеновых колец к шестичленным. Поэтому абсолютное повышение октанового числа' таких продуктов незначительно. Для нефти Мид-Конти-нента со средним содержанием нафтеновых углеводородов, около половины которых составляют пятичлснные нафтоны, максимальное повышение октанового числа вследствие изомеризации нафтеновых углеводородов не превышает 2—3 пунктов.

При крекинге нафтенов образуется больше разнообразных продуктов, чем при крекинге индивидуальных парафинов, олефинов или ароматических углеводородов. Аналогично парафинам, нафтены не изомеризуются перед крекингом. Обнаруженные при крекинге нафтенов продукты изомеризации могут получаться вследствие изомеризации возникающих в качестве промежуточных циклических продуктов и олефинов и последующего переноса водорода . Так, из циклогексана образуется лишь незначительное количество метилциклопентана, а циклогексен при 400° С на 30% превращается в метилциклопентены и метилцикло-лентан.

вследствие изомеризации в р-изомер сокращается Бензилнафталины, а:р= : :

4. 2,2,3-Триметилпентан и соответствующий ему триметилпен-тильный карбониевый ион не являются первичными продуктами реакции или промежуточными соединениями, образующимися при непосредственном взаимодействии изобутана и бутена-2. 2,2,3-Триметилпентан, содержащийся в незначительном количестве в продуктах алкилирования, образуется, вероятно, вследствие изомеризации 2,2,4-триметилпентильного иона.

Первыми синтезами в ряду циклических или так называемых нафтеновых углеводородов мы обязаны русскому химику Вредену. В 70-х годах XIX в. он восстановил йодистым водородом бензол и предполагал, что получил гекса-гидробензол , а при восстановлении в тех же условиях толуола считал, что им был получен метилциклогексан. Эти синтезы были повторены В. В. Марковниковым и Н. М. Кижнером, которые обнаружили, что в действительности восстановление в указанных условиях бензола дает преимущественно метилциклопентан, а толуола — в основном смесь диметилциклопентанов, вследствие изомеризации шести-членных колец в пятичленные под действием HJ. Впервые удалось синтезировать чистый метилциклогексан Н. Д. Зелинскому , который, исходя из а-метилпимелиновой кислоты, приготовил циклический кетон , а из него последовательно получил циклический спирт, иодюр и, восстанавливая последний HJ при 230°,— метилциклогексан . По аналогичной схеме В. В. Марков-пиков получил метилциклопентан из В-метил-адипиновой кислоты. Этот метод наряду с магнийорганическим синтезом применялся школой Н. Д. Зелинского и в более позднее время. Впервые магнийорганический синтез был использован Н. Д. Зелинским еще в 1905 г. для синтезирования этилциклопентана по схеме:

Помимо диизобутилена А. М. Бутлерова давно уже известен так называемый диизобутилен Мальбо, кипящий выше бутлеровского на 10 — 13°. В 1933 г. А. Д. Петров, Л. И. Анцус и Д. Н. Андреев установили, что этот диизобутилен, получающийся при дегидратации изобутилового спирта хлористым цинком, имеет строение 2,2,3-триметилпентена и образуется вследствие изомеризации 2,2,4-триметилпентена или содимеризации изобутилена с н-бутеном ;

метилбутена-1. Последняя форма, невидимому, образуется главным образом в результате изомеризации 4-метилпентена-1, становящейся особенно заметной в условиях динамического процесса полимеризации при переходе от димеров к тримерам. В самом деле, оказалось, что в случае полимеризации преимущественно на тример процентное содержание 2,3-диметилбуте-нов в продукте димернзации выше, чем при полимеризации преимущественно на димер. Экспериментальных исследований строения тримеров пропилена до 1949 г. не производилось. Лишь в статье, опубликованной в 1938г. , высказано предположение, что из 2-метилпентена-1 может образоваться 4,4-диметил-гептен-2 и затем, вследствие изомеризации,—3,4-диметилгептен-З

Образующийся при этом первоначально 2,2,3-триметил гексен-4 вследствие изомеризации, выражающейся в сокращении основной цепи , превращается в 3-этил--4,4-диметилпентен-2:

Фридман, » действуя на тексилен серой при 180°, получил сначала соединения CeHisS удельного веса 0,862, затем вследствие конденсации двух или нескольких молекул CeHiaS с удалением H2S он получал продукты состава CisHaeSs, а также и твердые асфалыы состава

горячая вода, имеющая температуру 80 °С, стекает из пенного аппарата в отстойник 47, в котором тяжелая смола с частицами кокса оседает на дно, а легкая смола всплывает на поверхность. В отстойнике 44 происходит дополнительное расслоение; оставшаяся легкая смола поступает в сборник 43, откуда насосом 41 откачивается на склад. Отстоявшаяся вода из аппарата 44 частично возвращается в отстойник 47. Избыточное количество воды, образующееся вследствие конденсации водяных паров, перекачивается насосом 42 на установку предварительной очистки сточных вод. Тяжелая смола периодически отводится из отстойнп ка 47 через промежуточную емкость 38 насосом «37 на склад. Циркулирующая вода после отстоя возвращается из отстойника в пенный аппарат через оросительный холодильник 40, где охлаждается до 55 °С оборотной водой, подаваемой через специальные распределительные устройства на наружную поверхность труб.

Циркулирующая горячая вода, имеющая температуру 80 °С, стекает из пенного аппарата в отстойник 47, в котором тяжелая смола с частицами кокса оседает на дно, а легкая смола всплывает на поверхность. В отстойнике 44 происходит дополнительное расслоение; оставшаяся легкая смола поступает в сборник 43, откуда насосом 41 откачивается на склад. Отстоявшаяся вода из аппарата 44 частично возвращается в отстойник 47. Избыточное количество воды, образующееся вследствие конденсации водяных паров, перекачивается насосом 42 на установку предварительной очистки сточных вод. Тяжелая смола периодически отводится из отстойника 47 через промежуточную емкость 38 насосом 37 на склад. Циркулирующая вода после отстоя возвращается из отстойника в пенный аппарат через оросительный холодильник 40, где охлаждается до 55 °С оборотной водой, подаваемой через специальные распределительные устройства на наружную поверхность труб.

образом вследствие конденсации ароматических углеводородов с непредельными, уплотнения ароматических углеводородов или полимеризации непредельных углеводородов, а также в результате распада молекулы углеводорода до углерода и водорода .

Результаты коксования разветвленных индивидуальных ароматических углеводородов позволили заключить, что конечный продукт — кокс — образуется вследствие конденсации бензольных ядер по двум путям:

В процессе эксплуатации установки инертный газ непрерывно циркулирует в свободной от жидкости части корпуса барабана и емкостях, в которых имеется растворитель. В качестве инертного газа применяют генераторный газ, получаемый сжиганием очи-'щенного газообразного топлива. Циркуляция инертного газа предотвращает образование взрывоопасной смеси воздуха и паров кетона, бензола и толуола; сокращает потери легколетучих растворителей; предохраняет от окисления кетоны; устраняет возможность образования льда в холодных частях аппаратуры вследствие конденсации влаги. В зависимости от качества исходного сырья и требуемой глубины депарафинизации выход депарафинированного масла составляет обычно 65—85% на рафинат. Ниже приведен материальный баланс двухступенчатой депарафинизации в растворе МЭК — толуол для западносибирских нефтёй:

Защитные свойства. Во время эксплуатации автомобиля смазочное масло может обводняться. Это происходит вследствие поступления воды через зазоры в уплотнениях и вследствие конденсации паров воды из воздуха. Часто в воде содержатся неорганические соли и коррозионно-агрессивные компоненты. Все это создает условия для появления электрохимической коррозии, поскольку вода играет роль проводящего ток электролита.

Вода попадает в бензин при его производстве, перекачке, транспортировании, приеме-выдаче, хранении и заправке, а также вследствие конденсации паров воды на поверхности бензина в резервуарах и топливных баках. При каждом понижении температуры бензина избыток растворенной воды зглиеляется в виде эмульсии, образующей при отрицательной температуре кристаллы льда.

Чтобы такой обмен совершился наиболее полно и в результате получились жидкость и пар с теоретически возможным содержанием того и другого компонента , необходимы известное время и тесный контакт. Другими словами, равновесие достигается не мгновенно. Оно могло бы наступить лишь после того, как более высокая температура паров и более низкая температура стекающей сверху жидкости полностью выравнялись вследствие конденсации одной части молекул и выкипания другой части их.

Результаты коксования разветвленных индивидуальных ароматических углеводородов позволили заключить, что конечный продукт —кокс — образуется вследствие конденсации бензольных ядер по двум путям:

Возросшее внимание к экологическим вопросам требует решения таких задач, которые еще до недавнего времени оставались вне поля зрения исследователей. В частности, возникла проблема утилизации дренажных вод, количество которых значительно возросло. Основные причины этого, во-первых, поднятие уровня рек при перекрытии их русел плотинами или гидроэлектростанциями; во-вторых, градостроительные и промышленные застройки, что препятствует испарению влаги и способствует ее накоплению вследствие конденсации на основаниях сооружений, и, в-третьих, утечка воды из водоводов, которая составляет ~10% от перекачиваемого ее количества.