Главная -> Словарь

Углеводородов термическая

Примечание. При подготовке и проведении определения содержания в парафинах ароматических углеводородов температуру парафина поддерживают нагреванием в термостате на 5° С выше температуры его плавления.

Для блоков рнформннга температура на входе в реакторы является основным регулируемым параметром процесса. Эта температура должна поддерживаться на минимально возможном уровне, обеспечивающем получение катализата заданного качества . Температуру на входе в реакторы за один раз не следует повышать более чем на 2 °С. При изменении загрузки установки по сырью входные температуры должны корректироваться — уменьшаться при снижении загрузки и увеличиваться при ее повышении.

Технологические схемы. Процесс пиротол . Фракцию 70—150 °С, выделенную в колонне подготовки сырья 1 из пироконденсата, совместно с горячим водородом подают в испаритель 2, с верха которого термически стабилизированную фракцию направляют в реактор предварительной гидроочистки 3. Полимерные соединения и небольшие количества фракции БТК с низа испарителя возвращают в колонну подготовки сырья /. Газосырьевую смесь из реактора 3 нагревают в печи 5 до 550—620 °С и направляют в три последовательных реактора гидродеалкилирования 6, где одновременно протекают реакции гидрообессеривания и гидрокрекинга неароматических углеводородов. Температуру между реакторами снижают введением холодного водородсодержащего газа.

Производство ВТК. При замене монометаллического катализатора АП-64 на полиметаллический КР-104 при одновременном снижении давления до 1,5 МПа можно увеличить относительный суммарный выход бензола и толуола на «20% . Дальнейшее повышение относительного выхода еще на 14% может быть достигнуто за счет применения более жесткого температурного режима. Продолжительность межрегенерационного периода при работе в жестких условиях составила 330 сут. За это время, для поддержания стоянного выхода ароматических углеводородов, температуру ~ nd входе в реакторы пришлось повысить только на 15° С . Таким образом, результаты, полученные в промышленных условиях, подтвердили, что, применение полиметаллических катализаторов позволяет значительно повысить выход ароматических углеводородов, так как их меньшая скорость дезактивации, при закоксо-вывании делает возможным осуществление процесса при низких давлениях и жестком температурном режиме.

Эффективная температура кипения смесей парафиновых и олефи-яовых углеводородов характеризует нормальную температуру кипения; эффективная температура кипения ароматических, нафтеновых и ацетиленовых смесей углеводородов — температуру кипения парафинового углеводорода, имеющего аналогичную критическую температуру.,

Термическая устойчивость комплекса уменьшается по мере повышения температуры и возрастает по мере повышения молекулярного веса углеводородного компонента. Для разрушения комплексов, полученных из легких нефтяных фракций, обычно достаточно нагревать их до 70—80° С, для разрушения же комплексов твердых углеводородов температуру необходимо повышать до 100° С. По данным Ята , температуры диссоциации комплексов, образованных к-гептаном, w-гексадеканом и н-генэй-козаном, соответственно равны 46, 78 и 90° С. Значения температуры диссоциации карбамидных комплексов с различными кислотами, спиртами и эфирами в зависимости от их молекулярного веса приведены в табл. 1. Разрушение комплекса, как показал А. М. Кулиев с сотр. , затрудняется при большом содержании активатора, участвовавшего в образовании комплекса.

2—3 с) характер сырья не оказывает заметного влияния на состав пиролизного газа. Режим процесса подбирается в зависимости от того, какой продукт пиролиза является целевым. При пиролизе газообразных углеводородов температуру процесса необходимо поддерживать более высокой, чем при пиролизе бензинового сырья.

Эффективная температура кипения смесей парафиновых и олефи-новых углеводородов характеризует нормальную температуру кипения; эффективная температура кипения ароматических, нафтеновых и ацетиленовых смесей углеводородов — температуру кипения парафинового углеводорода, имеющего аналогичную критическую температуру.

Установлена возможность разрушения карбамидного комплекса при сравнительно низких температурах разрушающего агента и при большом количестве его. Интересно отметить, что при подаче 20% воды, нагретой до 80 °С, разрушается только 21% комплекса, при 30% воды комплекс разрушается полностью. Установлен также минимальный расход воды, необходимый для максимального выхода нормальных алканов. С повышением температуры термическая устойчивость комплекса уменьшается и возрастает по мере повышения молекулярной массы комплексообразующих углеводородов. В работе утверждается, что для разрушения комплексов, полученных из легких нефтяных фракций, достаточно нагревать их до 70 - 80 °С, для разрушения же комплексов твердых углеводородов температуру необходимо повышать до 100 °С.

Примечание. При подготовке и проведении определения содержания в парафинах ароматических углеводородов температуру парафина поддерживают нагреванием в термостате на 5° С выше температуры его плавления.

Процесс Rittman10 основан на исследованиях, проведенных United States Bureau of Mines11, причем этот метод приспособлен к производству из нефти бензина или бензола и толуола. Окончательно разработанный для производственных целей, он заключается в следующем. Установка для получения бензола и толуола состоит из шести печей, подогреваемых газовыми горелками и представляющих каждая 2 ряда по 5 вертикальных реакционных трубок . Каждая трубка имеет собственную подачу нефти и собственный холодильник. Сажа удаляется посредством специальной цепи, прикрепленной по спирали к вращающемуся стержню, проходящему через центр каждой трубки. При получении ароматических углеводородов температуру поддерживают около 700°, давление — около 10,5 ат; сырье подают со скоростью 56 л/час. Было найдено, что реакции практически не зависят от природы крекируемого сырья, хотя наилучшие результаты, как оказалось, дают сольвент-нафта и легкое масло каменноугольного дегтя. Большое количество получаемого газа с высокой теплотворной способностью оказалось вполне достаточным, чтобы удовлетворить потребности установки в топливе. Приводятся следующие выхода из нефти: 6—8% бензола, 6—8% толуола, 4—7% ксилолов, 6—8% бензина, 23—30% креозотового масла и пека , 3—5% угля и 45—60%' постоянного газа, считая на исходное сырье.

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С . Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода . При помощи концентрированной серной кислоты этилен не полимеризуется; вмест» этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыш» температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ/см2 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе . При помощи чистого хлористого алюминия этилен не полимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций . Они опять-таки являются полимерами комбинированного типа. Бензиновая фракция, выкипающая д» 200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77; это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат

Простейшие ароматические углеводороды устойчивы при низких температурах крекинга и межмолекулярная конденсация с потерей водорода начинается при температурах выше 500° С; бензол, в частности, превращается в дифенил, аналогичные продукты образуются при удвоении молекул толуола, ксилола и нафталина (((59, 60J. Для большинства углеводородов термическая стабильность уменьшается с увеличением размеров молекулы; нафталин образует динафтил при 475° С, антрацен при той же температуре разлагается с образованием твердых коксоподобных продуктов, у индена такой распад протекает уже при 290° С.

- Первичная реакция термического парофазного разложения парафиновых углеводородов приводит к образованию олефинового углеводорода с длинной цепью и парафиновых газообразных углеводородов. Термическая устойчивость парафиновых углеводородов меняется в зависимости от молекулярного веса.

Термическая деструкция высококипящих циклических углеводородов

С. Е., Изомеризация углеводородов, III. Термическая изомеризация н.-гексана и н.-октана. Ж. О. X., 1936, 6, № 4, 616—620. 93-а. Молдавский Б. и Низовкина Т., Изомеризация углеводородов, IV. Изучение изомеризации бутанов и их равновесных соотношений. Ж. О. X., 1939, 9. № 18, 1652—1660.

тика и механизм термических превращений непредельных углеводородов. Термическая полимеризация бутадиена-1,3 при атмосферном давлении. Ж. О. X., 1935, 5, № 6, 818—829.

Преобладающим типом химических превращений при деструктивных процессах переработки нефти является распад углеводородов. Термическая стабильность углеводородов неодинакова и

Поскольку для всех парафиновых, алкилнафтеновых и алкилароматических углеводородов термическая стабильность с удлине-

Дистиллятные фракции в большинстве случаев разделяются при перегонке по средним молекулярным весам содержащихся углеводородов, и даже при широких пределах выкипания таких фракций не обнаруживается или •обнаруживается лишь крайне незначительная избирательность перегонки ^ отношении класса или строения углеводородов. Термическая диффузия, наоборот, настолько чувствительна к различию формы молекул, что фракционирования по признаку молекулярного веса практически не наблюдается. Разделение по разности молекулярных весов может быть осуществлено и при помощи термической диффузии, но только при одинаковом строении или форме молекул, входящих в состав смеси.

Термическая устойчивость ароматических углеводородов существенно зависит от их строения. Бензол, нафталин и их метил-замещенные производные значительно более устойчивы, чем па- : рафиновые углеводороды. Бензол в условиях пиролиза вступает в реакцию дегидроконденсации:

Термическая обработка и охлаждение. Для обеспечения нормальных условий кристаллизации твердых углеводородов термическая обработка производится путем нагрева до температуры 55—70°, т. е. на. 25—30° выше температуры помутнения раствора.