Главная -> Словарь

Ацетиленовыми углеводородами

Можно указать еще на одно различие между продуктами дегидрирования над этими двумя типами катализаторов, связанное с различной способностью к образованию ацетиленовых произведших и карбонильных соединений. По данным Рилли , над катализатором Дау образуются 4% ацетона и 1 % ацетилена и его производных на бутадиен. В то же время над железными катализаторами образуются только следы ацетона и в два раза меньше ацетиленовых углеводородов, чем над никелевым катализатором. Для удаления этих продуктов требуется специальная обработка, чтобы не усложнять аппаратуру по разделению.

Озонирование ацетиленовых углеводородов примерно аналогично озонированию олсфинов. Озониды ацетиленовых углеводородов не известны, но Криджи и Ледереру удалось выделить перекиси и при озонировании дибензоата 1,4-бутиндиола в смеси уксусной кислоты и четыреххлористого углерода. По приведенному ниже механизму , перекиси типа разлагаются на дикарбо-новые кислоты или их производные. В большинстве работ по озонированию ацетиленовых углеводородов до Криджи и Ледерера в качестве главных продуктов были выделены дикарбоновце кислоты .

Для осуществления избирательной гидрогенизации в лабораторных условиях наиболее часто используются катализаторы палладий и никель Ренея. Для заводской практики, например при избирательной гидрогенизации ацетилена в этилен, для удаления ацетиленовых углеводородов из бутадиена и для удаления олефинов из крекинг-бензина патентной литературой рекомендуются различные отравленные катализаторы.

Железный катализатор Ренея, приготовленный из железоалюминие-вого сплава том же методом, что и никель Ренея, используется для гидрогенизации ацетиленовых углеводородов в олефиновые . Он менее активен, чем никель Ренея, и требует применения температуры 100° и давления водорода ~ 70 am, в то время как в присутствии никеля Ренея аналогичные реакции гидрогенизации идут при обычной температуре и атмосферном давлении. При помощи такого железного катализатора были прогидрированы в соответствующие олефины гептин-1, октин-1 и фенилацетилеп, а 2-метилбутен-1-ин-3 был превращен в изопрен. Однако прогидрировать дифенилацетилен в дифенилэтилен не удалось, вместо дифенилэтилена получается дифенилэтан.

ВОССТАНОВЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ, ОЛЕФИНОВЫХ И АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ АМИДОМ КАЛЬЦИЯ И ЩЕЛОЧНЫМИ МЕТАЛЛАМИ

Непосредственных измерений констант равновесий реакций изомеризации ацетиленовых углеводородов, насколько нам известно, никто не производил, если не считать работы Я. М. Слободина , в которой

5. НЕКОТОРЫЕ РЕАКЦИИ ПРЕВРАЩЕНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ В АРОМАТИЧЕСКИЕ

Энтропия S° алкинов от С2 до С20, к от С2 до С20, ккал/моль

алкинов от С 2 до С.2 тура, °К

5. Некоторые реакции пронращопня ацетиленовых углеводородов в ароматические ..................,......... 336

Хлорная ртуть. Хлорная ртуть при встряхивании с ацетиленовыми углеводородами дает белый осадок

Хлорангидриды кислот. Хлорангидриды кислот реагируют с натрий-замещенными ацетиленовыми углеводородами.

Магний-органические соединения реагируют с однозамещенными ацетиленовыми углеводородами по нижеследующему уравнению:

а) Галоиды реагируют также с диэтиленовыми и ацетиленовыми углеводородами;

Эти последние, как показал Кучеров , реагируют с ацетиленовыми . Тогда была изучена возможность синтеза вышеупомянутых углеводородов из третичных ацетиленовых хлоридов и первичных гринь-яровых реагентов. Третичные спирты ацетиленового ряда, как известно, легко получаются действием натрийпроизвод-ных ацетиленовых углеводородов на кетоны в среде жидкого аммиака или же по реакции А. Е. Фаворского конденсацией кетонов с ацетиленовыми углеводородами в присутствии КОН. Затем эти спирты действием сухого НС1 при низких температурах превращались в хлоргидрины. Было установлено, что ацетиленовые галоидалкилы, не содержащие свободного ацетиленового водорода, легко конденсируются при 80° с алифатическими магнийбромидами, давая с хорошими выходами ацетиленовые углеводороды:

В фурфурол переходят также гомологи ацетилена с четырьмя атомами углерода, которые отгонялись вместе с дистиллятом стотарельчатой ректификационной колонны. По температурам кипения гомологи ацетилена не должны были бы попасть в эту фракцию. Однако на основании экспериментальных данных можно предположить, что бутены-2 образуют азеотроггаые смеси с одним или несколькими ацетиленовыми углеводородами, кипящими

В сборнике рассматривается получение алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов из олефинов, водорода и алюминия, а также из изобутилалюминиевыя соединений; реакции разложения алюминийтриалкилов и их пиролиз. Подробно разбираются реакции алюминийтриалкилов с двуокисью углерода и двуокисью серы, реакции алюминийорганических соединений с ацетиленовыми углеводородами и синтез спиртов из алюминий' органических соединений. В двух статьях рассматриваются комплексные соединения алюминийалкилов. Отдельно разобран вопрос о применении адиабатической криометрии к алюминий-органическим соединенйям.^ЗДасемздушается также количественное определение диалкилалюмннийгидридов и определение «активности» алюминийоргаиических соединений как катализаторов.

Глава XVI. Реакции алюминийорганических соединений с ацетиленовыми углеводородами................. - 275

Взаимодействие интермедиата с ацетиленовыми углеводородами и а-олефинами приводит к продуктам социклизации диенов с ненасыщенными субстратами. Например, с ацетиленовыми углеводородами можно получить продукт соолигомеризации двух молекул диена и одной молекулы алкина RC=CR:

Во время испытания при соотношении сырье: пар, равном 1 :2,27 были проведены полные анализы пирогаза после подогревательной и реакционной печей . На основании данных этих анализов составлен предварительный материальный баланс процесса . Выход ацетилена в сумме с ацетиленовыми углеводородами составил 10,2% вес. от сырья, выход этилена — 29,4%. Режим пиролиза был значительно мягче запроектированного, поэтому соотношение С2Н2 : С2Ш получено равным 1 : 2,9 вместо 1 : 1 по проекту. Содержание ароматических углеводородов в пиро-газе составляет 7,1% вес. от сырья; в основном это бензол .