Главная -> Словарь

Достаточных оснований

По сравнению с водяным паром расход водородсодержащего или углеводородного газа в 2—4 раза выше. Для обеспечения нормальной работы колонны требуется постоянство расхода агента. Наиболее целесообразно использовать поддув при достаточных количествах углеводородного и водородсодержащего газа.

Из цикл она рафинов в бензиновых фракциях найдены только цикло-пентаны и циклогексаны. Циклогептан, найденный в очень малых количествах в бензине из нефти Понка, представляет известное исключение. Из циклопентанов сам циклопентан присутствует в каждой сырой нефти, но в очень малых количествах, в то время как алкилциклопентаны в общем находятся в большом количестве. Напротив, алкилциклогексаны и циклогексаны находятся в сырых нефтях во вполне достаточных количествах. Алкилпарафиновые углеводороды с двумя метальными группами у того же углеродного атома в кольце встречаются в меньших количествах, чем изомеры с двумя отдельными метальными группами.

Из сказанного следует, что в настоящее время и в ближайшие годы единственным промышленно освоенным и экономичным методом производства синтетического изопропанола является метод сернокислотной гидратации пропилена. Достоинством этого метода является возможность использования пропан-пропиленовой фракции с содержанием пропилена 30—40% без предварительного концентрирования. Указанная фракция может быть получена в достаточных количествах с газофракционирующих установок нефтеперерабатывающих заводов, а также с установок пиролиза и газоразделения. Кроме того, пропилен в виде 40%-ной пропан-

гося высоким содержанием ароматических углеводородов — 74.3% и в достаточных количествах вырабатываемого на установках каталитического крекинга. К вакуумному газойлю добавляли от 0.25 до 1.25% тяжелого каталитического газойля. Наилучшие результаты получены при содержании активирующей добавки 1% . Полученные продукты содержат меньше серы и непредельных углеводородов.

Надо сказать, что история этого рецепта тоже достаточно давняя. Еще в 1908 году русский химик Е. И. Орлов обратил внимание на возможность синтеза нефтяных углеводородов из оксида углерода и водорода. Эта смесь называется еще водяным газом и в достаточных количествах содержится в атмосфере.

гося высоким содержанием ароматических углеводородов -74.3% и в достаточных количествах вырабатываемого на установках каталитического крекинга. К вакуумному газойлю добавляли от 0.25 до 1.25% тяжелого каталитического газойля. Наилучшие результаты получены при содержании активирующей добавки 1% . Полученные продукты содержат меньше серы и непредельных углеводородов.

«Если можно основывать прогнозы на прошлых периодах, то запасы нефти и газа будут открываться в достаточных количествах в течение еще многих лет. В США достаточный уровень добычи непосредственно зависит от экономических •стимулов. До неизвестного еще момента, когда эти стимулы уже не смогут обеспечить требуемого снабжения, нельзя говорить, что исчерпаны возможности .дальнейшего расширения промышленных запасов нефти».

При большинстве реакций жидкофазного окисления кислород присутствует в более чем достаточных количествах. Вследствие этого реакции, протекающие по уравнениям и , не играют столь важной роли в стадии обрыва цепи, как реакция, изображаемая уравнением . Логично ожидать, что в системах, где имеется достаточное количество кислорода, свободные радикалы типа R- будут взаимодействовать с кислородом весьма быстро и поэтому не смогут вступать в реакции обрыва цепи по уравнениям и . Опубликованы относительные значения различных процессов обрыва цепи в реакции окисления этиллинолеата. Эти данные показывают, что по мере увеличения количества кислорода в системе прогрессивно растет значение обрыва цепи в результате рекомбинации двух радикалов R02-. Хотя многие исследователи высказывали предположение, что обрыв цепи происходит при взаимодействии двух радикалов R02- с образованием стабильных продуктов, лишь немногие выдвигают детальный механизм, по которому происходит такой обрыв цепи. Заслуживает внимания одна из гипотез, предполагающая следующий механизм реакции обрыва цепи :

Полученные в достаточных количествах кислоты после осво-

В условиях реально наступающего дефицита нефти и возрастающих сложностей по ее извлечению из недр земли, а также при наличии в достаточных количествах газового и угольного топлива для сжигания в топках котлов существующая практика нерационального расходования нефтяных ресурсов не может быть оправдана. Нефть должна полностью и без остатка перерабатываться с получением только высококачественных и экологически чистых продуктов, прежде всего моторных топлив, высокоиндексных смазочных масел и сырья для нефтехимического синтеза. Стратегическим направлением развития нефтепереработки следует считать глубокую и безостаточную переработку нефти и значительное сокращение объемов экспорта. При этом тепло- и электроэнергетику России, обладающей большими запасами газа целесообразно перевести на более экологически чистые и ресурсообеспеченные «голубое» и ядерное топлива.

Расход водяно'го пара на I т получаемой окиси этилена может составлять до 5 т в зависимости от условий процесса. При некоторых условиях пар со стороны не потребляется совсем, так как он образуется в достаточных количествах за счет выделяющегося тепла реакции. Ниже приводим примерный расчет образующегося количества водяного пара.

Наряду со спиральными трубчато-решетчатыми тарелками известны аналогичные контактные устройства, в основу которых положена плоскопараллельная трубная решетка . Свободное сечение таких тарелок можно изменять от 8 до 30% . На рис. V. 19 приведены характерные зависимости сопротивления орошаемых трубчато-решетчатых тарелок и высоты «пены» от скорости газа в свободном сечении колонны при постоянной плотности орошения для аппарата диаметром 400 мм.

Имеющиеся факты не дают пока достаточных оснований решить, является ли предложенный механизм истинным 8ц2 или лишь формально с ним сходен. Как известно, для протекания реакции по механизму SN2 не-

Терминология всех этих продуктов очень неточна и, нося заимствованный характер, определяет фракции не по существу. Напр., известно, что все технические дестиллаты нефтяной смолы легче воды, а потому вообще не может быть «легких и тяжелых» масел, понимаемых так, как в каменноугольносмоляном процессе. Однако терминология эта, хотя и без достаточных оснований, привилась на практике в нашей нефтебензольной промышленности, и взамен ее трудно сейчас предложить что-нибудь другое. В настоящем труде удержаны эти термины полностью, т. е. различаются:

Энергетические показатели производства водорода улучшаются при получении в котлах-утилизаторах пара высоких параметров , но здесь следует учесть дополнительные затраты на оборудование. Усложнение технологической и энергетической схем влияет на общую надежность системы производства водорода и гидрокрекинга, однако опасения не имеют достаточных оснований, так как надежность современного энергетического оборудования высока.

При удалении групп сернистых соединений без достаточных оснований предполагается, что все соединения данной группы в аналитическом смысле ведут себя одинаково вне зависимости от молекулярного веса и строения углеводородного скелета, что, конечно, совершенно неверно. Последовательное удаление групп сернистых соединений приводит к потерям некоторой части соединений последующих групп за счет адсорбции на осадках, селективного вымывания применяемыми растворителями в результате побочных реакций реактивов с соединениями других групп. Эти выводы следуют из работы С. С. Наметкина и сотрудников по тщательной проверке метода Фарагера и метода Броуна на искусственных растворах индивидуальных сернистых соединений.

Вызывают некоторое беспокойство и исходные предпосылки, •в частности, адекватность положенных в основу моделей этой группы представлений Фроста условиям проведения крекинга в кипящем слое пылевидного катализатора и в прямоточном реакторе. К сожалению, узкий интервал изменения общей глубины превращения, в котором проводилось экспериментальное определение адекватности механизма, не дает достаточных оснований для подтверждения или опровержения исходных предпосылок.

Использование в данном случае известных научных синонимов не имеет достаточных оснований по ряду причин.

не имеет достаточных оснований по ряду причин, изложенных в работе .

лот бывает больше в тяжелых, смолистых нефтях, так что имеется некоторый параллелизм в содержании жирных и нафтеновых кислот, хотя генетические отношения: пока^неясны. В свое время Эн-глер показал, что при длительном взаимодействии с воздухом тщательно нейтрализованная нефть приобретает кислый характер, однако это нельзя приписывать только образованию именно жирных кислот. Низшие кислоты:, вроде муравьиной и уксусной, часто находили в продуктах перегонки и крекинга нефти, особенно окислительного крекинга, и вряд ли можно сомневаться во вторичном происхождении этих кислот. Вместе с тем в нефти найдены в незначительных количествах некоторые высшие кислоты. Не все нефти одинаково хорошо изучены в этом отношении, однако не имеется достаточных оснований думать, что жирные кислоты, выделенные из одной нефти, не будут найдены и в какой-нибудь другой, поэтому в настоящее время приходится удовлетворяться простым перечислением найденных в разных нефтях кислот. Особенное значение в этом смысле имеют работы Лохте и сотрудников, обнаруживших в калифорнийской нефти следующие кислоты:

Вопрос, о том, где кончается вещество, способное дать углеводороды, является беспредметным. Часть органического вещества может, в силу своей химической структуры, дать настоящие углеводородные смеси, тогда как другая часть, химически менее-активная, может одновременно присутствовать в данных условиях в неизменном состоянии. Можно, конечно, допустить, что жировой материал, содержащий готовую цепь углеродных атомов,, способен сравнительно легко перейти в метанозые углеводороды или вообще — в углеводороды. Но это только часть вещества будущей нефти, основная же масса его превращается, проходя последовательные этапы, в сложную смесь веществ высокого молекулярного веса, обладающих циклическим строением, а также содержащих некоторое количество гетероатомов. Потеря этих гете-роатомов создает предпосылки для образования активных соединений, способных к последующей полимеризации и конденсации молекул. Поэтому начальная углеводородная смесь должна иметь сложный полициклический характер; в этой смеси наряду с поли-метиленовыми циклами будут содержаться ароматические, а также их различные комбинации. Начальные стадии нефтеобра-зования, если подразумевать под этим термином собственно образование углеводородов, характеризуются совместным содержанием высокомолекулярных углеводородов и остатков гетерогенных соединений. Эти химические свойства объясняют высокий молекулярный и удельный вес первичной нефти и значительное содержание в ней смолистых веществ, не идентичных смолистым веществам, возникающим при вторичных процессах изменения нефти. Пока сложные молекулы еще сохраняют какую-то близость к структуре исходного материала, очевидно, не имеется достаточных оснований предполагать в таких нефтях высокое содержание легких углеводородов и газа.

Наряду со спиральными трубчато-решетчатыми тарелками известны аналогичные контактные устройства, в основу которых положена плоскопараллельная трубная решетка . Свободное сечение таких тарелок можно изменять от 8 до 30% . На рис. V. 19 приведены характерные зависимости сопротивления орошаемых трубчато-решетчатых тарелок и высоты «пены» от скорости газа в свободном сечении колонны при постоянной плотности орошения для аппарата диаметром 400 мм.