Главная -> Словарь

Катализаторов применялись

Вследствие нечувствительности каталитических реакций хлорирования по отношению к веществам, вызывающим обрыв цепи, на основе этого метода удалось разработать процессы, при которых возможно полностью использовать хлор. Проведение процесса в присутствии кислорода или содержащих кислород газов и твердых катализаторов, применяемых при процессе Дикона, позволяет снова получить из образующегося хлористого водорода свободный хлор .

В табл. 2 приведена характеристика основных отечественных катализаторов, применяемых в процессе гидроочистки моторных топлив. Данные катализаторы имеют одно и то же суммарное количество гидрирующих компонентов и одинаковую относительную активность по обессериванию, равную 95%.

Характеристика основных отечественных катализаторов, применяемых в процессе гидроочистки моторных топлив

Синтетический катализатор содержит больше кремния и меньше алюминия, железа и кальция, чем естественный. Химический состав катализаторов, применяемых на установках типа «флюид», близок к составу соответствующих шариковых и таблетированных катализаторов.

Большинство известных катализаторов, применяемых при производстве фталевого ангидрида как из нафталина, так и из о-ксилола. содержит в качестве главного активного компонента- пятиокись ванадия. Хотя реакция к выход целевого продукта до некоторой степени зависят от наличия «промоторов» и от физического состояния применяемого катализатора, особенно от отношения поверхность : объем, эти влияния здесь не учитывались. Для иллюстративных целей служил катализатор из очищенной пятиокиси ванадия, нанесенной в расплавленном состоянии на инертный носитель, например на гранулированный алюминий . При скорости подачи 0.12 моля углеводорода в час на 51 см3 катализатора, имеющего 48% свободного объема, в трубке диаметром 12,5 мм можно получить выход 68% от теоретического, если максимальная температура катализатора находится в пределах 500—600°. Эти условия соответствую!' времени контакта около 0,12 сек.

Алюминийгалоидные катализаторы. Среди катализаторов, применяемых для изомеризации парафинов, наиболее универсальными являются катализаторы, получаемые из хлористого или бромистого алюминия. Они способны промотировать установление равновесия между всеми возможными скелетными изомерами, за исключением тех немногих изомеров, которые содержат только первичные и четвертичные атомы углерода, например- пеопентан. Объяснение причин, почему углеводород этого типа не участвует в равновесии, дается ниже.

Использование для гидрирования катализаторов, применяемых при получении спиртов-флотореагентов, оказывается невозможным, так как эти катализаторы не обеспечивают гидрирование органических сернистых соединений, находящихся в альдегидах. Исследования показали, что катализаторы содержащие медь, также мало пригодны для этой цели в связи с тем, что они быстро дезактивируются.

Пользуясь рассмотренной классификацией, можно сгруппировать имеющуюся, обычно достаточно разнородную, информацию о способах получения катализаторов, применяемых в данном процессе, по присущим им характерным признакам. Наш опыт показал, что это не только помогает обобщить собранные в литературе сведения о данном типе катализаторов, но и позволяет составить определенное представление о распространенности катализаторов с теми или иными признаками.

Данное распределение катализаторов по группам несомненно специфично только для катализаторов конверсии углеводородов. Оно может быть совершенно иным для катализаторов, применяемых

При обработке этой информации выяснилось, что основное количество опубликованных материалов касается катализаторов, применяемых при конверсии природного газа и легких нефтепродуктов. Значительно меньше сведений о катализаторах, используемых при конверсии других видов углеводородного сырья. Такая неравномерность распределения информации о катализаторах несомненно связана с имеющимся различием в масштабах применения соответствующих видов сырья.

Набор компонентов катализаторов, применяемых при угле-кислотной и пароуглекислотной конверсии углеводородов, не отличается от обычного, характерного для катализаторов паровой конверсии углеводородного сырья. В этом процессе применяют как смешанные, так и нанесенные никелевые катализаторы. Обязательным компонентом катализатора является тугоплавкий окисел металла. Для этого предложено дополнительно вводить в состав такого контакта окись вольфрама.

В первый период распространения цроцесса каталитического крекинга из перечисленных типов катализаторов применялись только таблетированные и пылевидные. Замена на многих установках для переработки днстиллятного сырья естественного таблетированного катализатора более активным и прочным шариковым, а также внедрение микросферического синтетического катализатора являются важным шагом в развитии промышленного каталитического крекинга.

Трейбс и сотрудники изучали окисление циклоолефинов и гидроароматических углеводородов перекисью водорода в растворе ацетона, причем в качестве катализаторов применялись надхромовая, над-молибденовая, надвольфрамовая и надванадиевая кислоты. Для тех типов окислительных реакций, которые наблюдались указанными авторами, особенно пригодной оказалась надванадиевая кислота. При таком гидроксилировании циклогексена они получили, кроме ожидаемого тера/^с-циклогек-сандиола-1,2 30—40%Циклогексенона; при гидроксилировании 1-метшщик-логексена-1—35% 1-метилциклогексен-1-она-6 и 40% яг/амс-1-метшщикло-гександиола-1,2; при гидроксилировании 1-метилциклопентена-1—25% 1-метилциклопентен-1-она-5 и 30% т/7анс-1-метилциклопентадиола-1,2. В тех же условиях тетралин окисляется до а-тетралона и гидринден — до а-гидриндона, в то время как инден дает только /ге^анс-тидриндендиол-!,2.

Катализаторы. В качестве гомогенных катализаторов применялись: техническая натриевая соль дисульфокислоты фталоцианина кобальта, выпущенная Заволжским химзаводом им. М.В.Фрунзе по ТУ 614-36-75, полифталоцианин кобальта, синтезированный в НИИНефтехим, г. Уфа, катализатор «Мерокс-2» производства фирмы UOP, США, тетрафталоцианин кобальта, синтезированный СО АН СССР и катализатор ИВКАЗ по ТУ 2178-037-00151638-99.

В первый период развития гидрогенизационных процессов в качестве катализаторов применялись специальным образом приготовленные металлы VIII группы периодической системы элементов: никель, кобальт, железо, платина, палладий или их окислы . Катализаторы этого типа характеризуются весьма высокой гидрирующей способностью и могут использоваться на носителях и без них. В литературе подробно освещены способы приготовления и применения никеля Ренея , платиновой и палладиевой черни, окиси платины , никеля на кизельгуре или на окиси алюминия , платины и палладия на активированном угле .

Избирательность катализатора предопределяет углеводородный состав продуктов каталитического крекинга, т. е. качества этих продуктов. До 1943 г. в качестве катализаторов применялись исключительно активированные отбеливающие глины. С этого же времени синтетические силикатные катализаторы вытеснили естествен-

Поскольку на всех стадиях окисления углеводородов тип реакции один и тот же, катализаторы, как гомогенные, так и гетерогенные, ускоряют все стадии в одинаковой степени. Поэтому основной смысл применения катализаторов в процессах окисления углеводородов заключается в том, что катализаторы способствуют резкому снижению продолжительности индукционного периода и уменьшению температуры процесса. Понижение температуры благоприятствует увеличению выхода полезных продуктов . Вследствие этого катализатор увеличивает избирательность окисления в той степени, в какой он снижает температуру процесса. Из гомогенных катализаторов применялись окислы азота, хлористый водород и озон, из гетерогенных — смесь фосфата алюминия и окиси меди на инертном носителе, окислы железа , бораты и фосфаты олова .

Способ получения дивинила непосредственно из спирта отличается тем, что безводные метиловый, этиловый, пропиловый спирты или их смеси подвергаются нагреванию в присутствии катализаторов, отщепляющих от спирта одновременно воду и водород. В качестве катализаторов применялись окись урана или смеси катализаторов, например, гидросиликаты или окись алюминий с окислами или солями цинка, марганца и т. п.

Реакция фторфенолов с олефинами в литературе совершенно не освещена. Нами изучено алкилирование ге-фторфенола пропиленом и цикло-гексеном . В случае пропилена в качестве катализаторов применялись комплексы BF3-H3P04 и BF3-0a. С циклогексеном использовался только комплекс BF3-H3P04. Для каждого опыта брались 0,1 — 0,2 моля олефина и соответствующие количества га-фторфенола и катализатора. Реакция изучалась с молярными отношениями ?г-фторфенола и олефинов от 1 : 1 до 5 : 1 в присутствии 0,1—0,5 моля катализатора в интервале температур 32—80°.

В качестве катализаторов применялись: мелкопористый мелкошариковый синтетический катализатор, широкопористый порошок дробленого грозненского катализатора. Свойства катализаторов, режимы и материальные балансы процесса каталитического крекинга мазута приведены ¦соответственно в таблицах 3 и 4. Крекинг мазута над мелкопористым

Большую работу в области окисления углеводородов провели Фишер с сотрудниками 1144))). Они подвергали окислению парафин, жидкие парафиновые углеводороды и высококипящие минеральные масла озоном, кислородом или воздухом под давлением 15—30 атм. В качестве катализаторов применялись растворы соды до 2у6-ной концентрации. Был получен ряд жирных кислот. Хотя вышеприведенные работы имели большое значение в деле развития процессов жидкофаз-

Парафинистый дистиллят , неочищенный и оч;; щенный технической серной кислотой, подвергался окислению кислородом воздуха. В качестве катализаторов применялись различные соли нафтеновых кислот, Пришли, к выводу, что при окислении неочищенного парафинистого дистиллята, даже в присутствии в качестве катализатора нафгената марганца, образуется не значительное количество карбоновых кислот. При продолжительном окислении продукт темнеет и осмоляется. Kapf оновые кислоты получаются в большом количестве при периодическом отделении кислых продуктов щелочью.