Главная -> Словарь

Керосиновых дистиллятов

Групповой состав сернистых соединений в керосиновых дистиллятах сернистых нефтей СССР

В табл. 20 приведены данные о групповом составе сернистых соединений в керосиновых дистиллятах, полученных из сернистых нефтей СССР. Как видно из приведенных данных, при перегонке нефтей с содержанием серы до 2 % во фракции, выкипающие до 300° С, переходит, как правило, до 25—30% от общего количества серы. При содержании серы в исходных нефтях более 2% доля серы, переходящей в дистиллят, достигает 40%.

Нефтяная промышленность Румыния, как и СССР, является старой. 60 нефтяных колодцев разрабатывалось уже тогда, когда Дрек пробурил первую скважину в Пенсильвании. Румынские нефти разнообразны по своим свойствам, но в общем характеризуются низким содержанием серы и высоким содержанием ароматических углеводородов . Действительно, наличие ароматических углеводородов в керосиновых дистиллятах привело Эделеану в 1909 г. к разработке процесса экстракции керосиновых фракций жидкой двуокисью серы — процесса, который является предшественником современных методов очистки нефтепродуктов экстракцией растворителями .

в керосиновых дистиллятах и реактивных топливах

содержание в керосиновых дистиллятах 20, 21

Вследствие преобладания в керосиновых дистиллятах парафиновых углеводородов и невысокого содержания серы из нефти можно получить 21,5% осветительного керосина, удовлетворяющего условиям технических норм.

Из нефтей Ханты-Мансийского района можно получать осветительные керосины без очистки. Керосиновые дистилляты из нефтей Средиеобского района нуждаются в очистке, так как содержание серы в керосиновых дистиллятах для большинства нефтей составляет 0,2—0,4%, а для некоторых еще выше .

В керосиновых дистиллятах, полученных из нефтей парфеновского и марковского горизонтов, содержится не более 0,08% серы, высота некоптящего пламени керосиновых дистиллятов — 29—32 мм.

Топливо ТС-1. В зависимости от качества перерабатываемой нефти топливо получают либо прямой перегонкой, либо в смеси с гидроочищенным или демеркаптанизированным компонентом . Содержание гидроочищенного компонента в смеси не должно быть более 70 % во избежание значительного снижения противоизносных свойств. Гидроочистку используют, когда в керосиновых дистиллятах нефти- содержание общей и меркаптановой серы не соответствует требованиям стандарта, демеркаптанизацию — когда только содержание меркаптановой серы не соответствует требованиям стандарта. Из процессов демеркаптанизации практическое применение в нашей стране и за рубежом нашел процесс «Мерокс» и его модификации. В процессе

Нефтяные кислоты образуют соли не только с едкими щелочами, но и с окислами металлов. В присутствии воды и при повышенных температурах они непосредственно реагируют со многими металлами, также образуя соли, что вызывает коррозию металлической аппаратуры. При этом легче всего они разрушают свинец, цинк, медь, в меньшей степени — железо, менее же всего — алюминий. Ясно, что по этой причине все нефтяные кислоты являются вредными примесями и подлежат удалению из нефтепродуктов в процессе их очистки. Нафтеновые и высшие кислоты содержатся во всех нефтях, но количество их, как правило, незначительно. Так, в самотлорской нефти— 0,011%. Наиболее богаты кислотами нефти Азербайджанской ССР, а также грозненские и бориславские. Распределение кислот по фракциям нефти неодинаково. В бензиновых фракциях их, как правило, нет. В керосиновых дистиллятах они уже присутствуют, но в меньших количествах, чем в легких масляных фракциях.

Фенолы присутствуют в легких фракциях крекинг-бензина; сам фенол содержится лишь в ограниченном количестве. Основными фенольными компонентами фракции, кипящей до 260°, являются ксиленолы. В керосиновых дистиллятах присутствуют высшие фенолы, например полиэтилфенолы. Фенолы выделяют экстрагированием раствором едкого натра. Если же наряду с ними присутствуют нафтеновые кислоты, для отделения фенолов используют их меньшую кислотность.

Высота некоптящего пламени различных керосиновых дистиллятов может быть определена по уравнению :

Точное строение этих сульфидов не было установлено. В 1958 г. Р. Д. Оболенцов и Б. В. Айвазов сообщили, что ими выделены сульфиды из керосиновых дистиллятов нефти Туймазинского месторождения. Предполагаемые формулы выделенных соединений приведены ниже:

Каталитический крекинг является основным промышленным процессом для производства высококачественных бензинов из соляровых и керосиновых дистиллятов. Огромное практическое значение этого процесса подтверждается широким распространением и продолжающимся строительством установок каталитического крекинга. За истекшие 20 лет после пуска в эксплуатацию первой установки каталитического крекинга на нефтеперерабатывающих заводах было сооружено и введено в действие несколько сотен промышленных установок данного назначения.

Современные требования, предъявляемые к ассортименту и уровню качества нефтепродуктов, оказали решающее влияние на технический прогресс в области производства нефтепродуктов, на создание более совершенных технологических установок и произвол* ственных комплексов. Дальнейшее углубление пере" работки нефти требует усиления внимания, в частности, к следующим процессам: каталитическому крекингу, гидроочистке и гидрокрекингу, коксованию остатков и отборного тяжелого дистиллятного сырья, депарафинизации и обезмасливанию по современной схеме. Для получения нефтепродуктов повышенного качества дальнейшее развитие получают процессы каталитического риформинга прямогонных бензиновых фракций, изомеризации, разделения керосиновых дистиллятов с помощью цеолитов, про" цессы производства пластичных смазок, присадок к топливам и смазочным материалам.

Типичным сырьем при гидроочистке керосиновых дистиллятов являются фракции 130—240 и 140— 230 °С прямой перегонки нефти. Однако при получении некоторых видов топлив верхний предел выкипания может достигать 315 °С. Целевым продуктом процесса является гидроочищенная керосиновая

На установках для гидроочистки дистиллятов в цилиндрических вертикальных реакторах с неподвижными слоями катализатора широко применяют алюмокобальтмолибденовые либо алюмони-кельмолибденовые катализаторы. При сопоставлении катализаторов установлено, что А1—Со—Мо катализаторы более эффективны в отношении удаления серы, а А1—№—Мо катализаторы —в отношении удаления азота и насыщения ароматических соединений и олефинов . Известны гидро-обессеривающие катализаторы с повышенной активностью в отношении удаления азота из керосиновых дистиллятов, атмосферных и вакуумных газойлей, а также мазутов. Так, фирма Procatalise выпускает три сорта катализатора такого типа на носителе А12О3 :

1 Карпентер сделал несколько докладов об улучшении при помощи облучения солнечным светом цвета керосиновых дистиллятов, хранящихся на складе в темноте . Продолжительная экспозиция солнечным светом вызывает возникновение более постоянного цвета.

Селективная очистка жидкой двуокисью серы в качестве растворителя одной из первых стала применяться в нефтепереработке для улучшения горючих свойств высокоароматических румынских керосиновых дистиллятов, которые давали нежелательное коптящее пламя. Процесс был разработан Эделеану; опытная установка

стала действовать в Веге, в Румынии в 1909 г.; промышленное применение началось с 1911 г. в Руане, во Франции . Сначала использовалась периодическая экстракция; непрерывный процесс был разработан Кроуфордом в 1924 г. для переработки калифорнийских керосиновых дистиллятов .

Нужно вспомнить, что общепринятая сернокислотная очистка всегда причиняла значительные неудобства. Смолистые и асфальтовые вещества, некоторые реакционноспособные соединения серы и азота и углеводороды не могут быть выделены в чистом виде. Кроме того, сброс продуктов реакции и извлечение отработанной кислоты затруднителен и дорог. При сольвентной экстракции, однако, продукты с высоким содержанием парафинов противостоят окислению и сравнительно свободны от коксообразующих веществ, которые извлекаются в виде экстракта, пригодного для дальнейших превращений, например в асфальт или котельное топливо. Экстракция используется в таких процессах, как обработка газойлей и керосиновых дистиллятов для получения высококачественных реактивных и дизельных топлив и для повышения качества исходного сырья каталитического крекинга . Выделение ароматических углеводородов высокой концентрации этим методом применяется в больших масштабах. Он стал особенно важным в военных условиях 1940 — 1945 гг. для производства нитротолуола и для других химических производств .

Благодаря своим особым характеристикам один растворитель имеет преимущества перед другим для каждого конкретного случая применения. Так, вследствие низкой растворяющей способности и высокой упругости паров двуокись серы применяется только в ограниченных пределах для очистки смазочных масел, однако ее растворяющая способность является вполне достаточной для низкокипящих фракций и она может быть использована при -г ° С для извлечения ароматики из бензиновой фракции, а при —7° С — для очистки керосиновых дистиллятов. В случае ее ограниченного применения для очистки смазочных масел температура поддерживается в пределах от 10 до 24° С.